Чистые я-аллильные комплексы металлов

Чистые я-аллильные комплексы металлов [31, 4] [c.73]

Эти комплексы, самые труднодоступные среди я-аллильных, открыты и изучены, за немногими исключениями, Вильке и его сотрудниками. Успешный синтез быс-(я-аллил)никеля [259] позволил Вильке еще в 1963 г. высказать предположение о том, что вероятность существования аналогичных производных для других металлов достаточно велика. Однако сравнительно малая устойчивость их обусловливает специфику синтетических методов. Чисто аллильные комплексы переходных металлов получаются действием аллильных производных Na, Li, Mg, Sn, Zn и В на безводные галогениды или ацетилацетонаты этих металлов в эфирной или углеводородной среде при —80-ь -f-20° С. На всех стадиях синтеза и выделения продукта контакт с воздухом должен быть полностью исключен. [c.233]

Аллильные комплексы никеля легко претерпевают гидрогенолиз. Чисто аллильные восстанавливаются уже при простом встряхивании их растворов в атмосфере водорода, при этом выделяется насыщенный углеводород и металл [259, 605] [c.314]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

Чистые я-аллильные комплексы переходных металлов поли-мернзуют также изопрен [46] (табл. 6). [c.104]

Спектральными методами на чистых поверхностях Pd, Pd- u при хемосорбции этилена были зафиксированы л-комплексы, а на ZnO - я-комплексы на атомах кислорода. я-Аллильные комплексы были обнаружены при гидрировании пропилена и бутенов на ZnO. В ИК-спектрах бутенов, адсорбированных на Ni/SiOg и Со/ЗЮг, были найдены полосы поглощения, свидетельствующие об образовании не только я-аллильных комплексов, но и металло-бутанов. [c.706]

Чистые я-аллильные комплексы лучше всего получать взаимодействием солей металла с реактивами Гриньяра, например со свежеприготовленным аллилмагнийбромидом при —10° С. [c.58]

Почти для всех переходных металлов уже получены я-аллильные производные. Исключение представляют технеЦий и элементы подгруппы скандия, хотя для самого скандия описан один аллильный комплекс. Получен также один представитель для урана [95, 96] и есть указание на то, что ближайшие постпереходные металлы, например Ag , могут связываться с чисто углеводородным остатком по я-аллильному типу [97]. [c.220]

Среди различных типов л-комплексов наименее устойчивыми являются чисто, аллильные, т. е. не имеющие в молекуле стабилизирующих лигандов. Устойчивость комплекса повышается при введении в молекулу СО, С5Н5 галоида, фосфинов и т. п. лигандов. Однако выделение гомолигандных соединений для большинства переходных металлов показывает, что аллил образует достаточно прочную связь с металлом. [c.233]

Приводим некоторые сведения о я-аллильных комплексах в связи с рассмотрением их роли в процессе полимеризации. я-Ал-лильные производные никеля, палладия, хрома, титана и многих других металлов синтезируются и выделяются в чистом виде как индивидуальные соединения [139—145]. Синтез я-аллильных комплексов чаще всего осуществляется путем взаимодействия аллильных производных магния с галогенидами переходных металлов [140—144] или путем взаимодействия карбонилов соответствующих металлов с галоидалкенилом [141]. Определенный интерес для понимания механизма действия некоторых систем в процессе полимеризации представляет установление возможности перехода к [c.96]

В большинстве рассмотренных выше случаев тем или другим способом я-аллильный лиганд вводился в молекулу я-циклопентадиенильного комплекса. Эти структуры можно также получить, исходя из я-аллильного производного и вводя циклопентадиенильную группу. Так, расщепление димервдх (СзНбМХ)2 под действием циклопентадиенидов щелочных металлов дает чистые я-аллил-я-циклопентадиенильные комплексы, пе содержащие каких-либо иных лигандов в молекуле [109, 110, 241, 248, 315, 391]. [c.290]