Комплексы металлов с циклопентадиенонами и хинонами

Хиноны можно рассматривать как производные циклогекса-диена-1,4. Пока никаких комплексов металлов и этого диолефина не было описано, так как все попытки получить такие комплексы приводили к перегруппировке и образованию сопряженного изомера циклогексадиена-1,3. Однако в действительности хиноны и дурохиноны образуют с металлами устойчивые комплексы, так как они содержат низколежащую (с энергетической точки зрения), незанятую молекулярную орбиталь, аналогичную соответствующей орбитали в циклопентадиенонах [43]. Вследствие этого они способны отдавать отрицательный заряд атому металла, в результате происходит образование я-связи, характерной для ненасыщенного лиганда. [c.84]

Д. БЙС-АЦЕТИЛЕНОВЫЕ МОНОЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ) а. Комплексы металлов с циклопентадиенонами и хинонами [c.373]

В реакцию с ацетиленами вступают следующие типы соединений переходных металлов карбонилы, комплексы с фосфиновыми и другими лигандами подобного типа, а-производные и я-комплексы, а также гидриды, амиды и соли. В результате реакций внедрения и циклоолигомеризации ацетиленов образуются комплексы, содержащие в качестве лигандов циклобутадиен, арен, циклопентадиенил, аллил, циклопентадиенон, хинон, тропон, а также [c.449]

Различие в устойчивости близких по строению соединений металла с ди- и олигоолефинами существенно определяется прочностью обратного взаимодействия металла с олефином. Присоединение электроотрицательных заместителей, находящихся по соседству с двойной связью, например группы СО, неизбежно приводит к уменьшению энергии разрыхляющих орбиталей олефина и. следовательно, к усилению обратного взаимодействия [375, 421]. Однако такие лиганды, как циклопентадиенон, хинон, циклогептатриен-1,3,5-он (тропок) или циклооктатриен-1,3,5-он часто образуют более устойчивые комплексы с металлами, чем чистые ди- и олигоолефины. Известно, что бис-(дуро-хинон) никель [374] устойчив на воздухе и при нагревании до 205°, тогда как бис-(циклооктадиен-1,5) никель [428] высоко реакционноспособен и легко окисляется на воздухе поэтому не удивительно, что дурохинон способен замещать олефиновые лиганды, например в Ni( 8Hi2)2 [370]. [c.17]

Выше (см. раздел IV, А, а и Б, а) были рассмотрены реакции ацетиленов с карбонилами ряда металлов в инертных растворителях, приводящие к образованию металлоорганических и органических продуктов циклоолигомеризации ацетиленов с включением карбонильной группы (циклопентадиенонов, хинонов, тррнонов, лактонов и др. и их комплексов с переходными металлами). В присутствии протонсодержащих растворителей реакция карбонилирования приводит к образованию главным образом производных акриловых кислот и гидрохинонов. Реакции подобного типа осуществлены как в стехиометрическом, так и в каталитическом варианте. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология