Восстановление также Гидрирование гидридами металлов

В процессе гидрирования переходный металл играет роль= матрицы, на которой соединяются активированный водород и субстрат. При гидрировании путем переноса водорода переходный металл облегчает перенос водорода от молекулы органического донора к субстрату. Кроме того, активация функциональных групп переходным металлом расширяет диапазон применения восстановления гидридами металлов. В этой главе описанО применение указанных выше методов для восстановления различных ненасыщенных функциональных групп (алкинильных, алкенильных, нитро- и цианогрупп), а также для гидрирования соединений, содержащих атомы галогенов, бензильную или аллильную группы. Выбор примеров обусловлен их практической полезностью или наличием уникальных особенностей. Реакции проводят в мягких условиях, обычно при комнатной температуре и давлении водорода, равном 1 атм (как правило, не выше 150 С и 10 атм Нг) [8, 9]. Применения методов работы в атмосфере инертного газа обычно не требуется. [c.250]

Книга представляет собой пособие для практического освоения ряда фундаментальных методов органического синтеза. В ней рассмотрены каталитическое гидрирование органических соединений, восстановление комплексными гидридами металлов, реакции литийорганических соединений и применение жидкого аммиака в органическом синтезе. Каждая глава включает обсуждение важнейших особенностей метода, а также описание экспериментальной процедуры 10-15 синтезов с подробной химико-физической характеристикой получаемых веществ (ИК, УФ, ПМР спектры). [c.2]

Аналогичное восстановление можно проводить растворяющимися металлами, например натрием в этаноле или цинком в разбавленной соляной кислоте, а также каталитическим гидрированием над никелевым катализатором. Восстановление комплексными гидридами- и растворяющимися хметаллами обычно селективно для карбонильных групп при наличии двойных углерод-углеродных связей, но при каталитическом гидрировании восстанавливается предпочтительно углерод-углеродная двойная связь. [c.196]

Хотя альдегиды и кетоны в настоящее время обычно восстанавливают до первичных и вторичных спиртов каталитическим гидрированием или с применением гидридов металлов, можно применять и другие восстановители, особенно для восстановления кетонов. Так, например, бензофенон восстанавливают до дифенилкарбинола амальгамой натрия, кальцием или магнием и этиловым спиртом, цинком, алюминием или натрием в сильнощелочных растворах, а также фотохимически в растворе изопропилата натрия. Эти восстановители эффективны, поскольку при их применении получают хорошие выходы, но не обладают той специфичностью, которая свойственна некоторым современным восстанавливающим агентам. [c.230]

Восстановление образующихся азидов можно проводить каталитическим гидрированием над благородными металлами [3, 5, 9] или над никелем Ренея [12], а также действием комплексных гидридов металлов, таких, как алюмогидрид лития [4, 6, 7] или боргидрид натрия [27—30]. Наиболее мягкими являются условия гидрирования, в которых не затрагивается большинство обычных защитных групп. Следует, однако, отметить, что 0-ацильные группы в этих условиях способны мигрировать на свободную аминогруппу. Поэтому во многих случаях целесообразно проводить гидрирование в присутствии кислоты или удалять 0-ацильную защиту до восстановления. [c.176]

Восстановление углерод-углеродных кратных связей. Наиболее общий процесс восстановления алкенов, алкинов, ароматических соединений и их производных — это каталитическое гидрирование, с которым мы уже часто встречались в предыдущих главах (стр. 353). Гидриды металлов, как правило, не затрагивают олефиновую связь в обычных условиях. В некоторых случаях а,р-ненасыщенные связи восстанавливаются в результате побочной реакции при восстановлении литийалюминийгидридом других функциональных групп. Найдено также, что гидрид алюминия гладко присоединяется к конечным двойным связям алкенов при кипячении в бензоле. [c.441]

Наряду с традиционными способами восстановления нитрилов различными реагентами (металлического натрия в присутствии спиртов, хлорида олова, гидридов металлов) в последнее время широко применяется каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Преимуществом этого метода является высокая скорость, простота осуществления реакции и выделения продуктов восстановления. Избирательное гидрирование нитрилов при наличии в молекуле других функциональных групп, которые также могут быть восстановлены, зависит от его строения, условий проведения реакции и природы катализатора. В зависимости от режима процесса восстанавливается либо только нитрильная группа, либо нитрильная группа и кольцо (в случае ароматических и гетероциклических нитрилов). В случае если двойная связь и N-rpynna в молекуле нитрила удалены друг от друга на большее расстояние, чем у [c.98]

В лаб. условиях Н.у. получают гидрированием олефииов на катализаторах (Pt, Pd, Ni, Rh) восстановлением галогенопроизводных Н.у, амальгамой Na, гидридами металлов, а также Hj на Pd/Ba Oj по р-ции Вюрца [в основном симметрич. Н.у. (1)] гидролизом реактивов Гриньяра (2) окислит, декарбокснлированием к-т (3) (полученные Н.у. содержат на 1 атом углерода меньше, чем исходная к-та). Н.у. образуются также при фотохим. декарбоксилировании первичных карбоновых к-т РЬ(ОСОСНз)4 в H I3 или электрохим. синтезом Кольбе (4) [c.178]

Гидрирование галоген- и кислородсодержащих фосфорорганиче-ских соединений комплексными гидридами металлов в соответствующие фосфины имеет большое практическое значение. В то время как галогениды трехвалентного фосфора при взаимодействии с LiH, АШз или LIAIH4 образуют наряду с фосфином также и полимерные соединения гидрида фосфора (I) (РН) [3004], восстановление соответствующих органических соединений фосфора, как правило, не сопровождается полимеризацией. Алифатические фосфины крайне чувствительны к кислороду. Первичные фосфины на воздухе при комнатной температуре могут даже самовоспламеняться, поэтому все работы с ними следует проводить в инертной атмосфере. [c.431]

Методы восстановления г ж-дигалогенциклопропанов включают восстановление системами металл — спирт (вода), натрий— жидкий аммиак, гидридами металлов, а также каталитическое гидрирование и электрохимические способы [1319]. Наибольшее распространение для полного восстановления гем-ця-галогенциклопропанов в циклопропаны получило действие натрия в жидком аммиаке или лития в тр г-бутиловом спирте 1319]. В последнее время разработан также простой и эффективный метод восстановления цинком в присутствии спиртов или воды [1320]. [c.229]

Вероятно, тиофен может взаимодействовать с протонами как сульфгид-рильных групп, так и с протонными центрами носителя. Важность протони-рования тиофена по а-атому углерода следует из сравнения реакционной способности тиофена и 2-метилтиофена (табл. 3.17). Наличие заместителя у а-углеродного атома повышает на нем электронную плотность и, следовательно, облегчается активация молекулы тиофена. В результате этого процесс протекает более селективно, а скорость гидрирования 2-метилтиофена почти на порядок выше, чем при гидрировании тиофена. Предполагается [42], что при адсорбции на катализаторе происходит взаимодействие с участием л-системы тиофена и протонов, что приводит к образованию катиона тиофения [63], хотя не исключается также возможность л-комплексообразования тиофена с координационно-ненасыщенными катионами, образующимися на поверхности вследствие восстановления сульфида металла с образованием катиона тиофения [64]. В растворах сильных протонных кислот в присутствии донора гидрид-иона, например гидридсиланов [65], происходит электрофильное ионное гидрирование тиофенов в тетрагидротиофены [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология