Бромирование N-бромамидами

ВОЛЯ — ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, бромирование иепредель-пых соед. в /-положение (аллильное бромнрование) нод действием N-бромамидов и имидов (обычно N-бромсукцин-имида), напр. [c.107]

ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, замещение атома Н в а-положении к связи С=С иа атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр. [c.424]

Бромирование олефинов в положение действием N-бромамидов (аллильное бромирование) [c.123]

Очень удобный метод избирательного бромирования различных типов органических соединений при помощи N-бромамидов и. особенно N-бромимида янтарной кислоты (N-бромсукцинимида) был предложен Волем и подробно разработан Циглером . Этот метод получил название реакции Воля—Циглера . Бромирова-ние олефинов идет в -[-положение и не затрагивает двойной связи. [c.66]

С целью защиты аминогруппы или для изменения влияния этой группы на реакцию иногда проводят ацилирование ее после окончания реакции амид снова деацилируют. Хорошо известным примером такой защиты служит ацетилирование п-толуидина, осуществляемое для проведения контролируемого бромирования. Последней стадией получения З-бром-4-амино-толуола является в этом случае гидролиз бромамида (СОП, 1, 102). [c.286]

N-Бpoм yкцинимид. Бромирование в аллильное положение обычно нельзя осуществить действием брома в жидкой фазе. Метод бромирования в аллильное положение ), открытый Волем и разработанный Циглером (СК, 43, 271), заключается во взаимодействии вещества с бромамидом или бромимидом в кипящем четыреххлористом углероде. Таким способом, например, из циклогексена получается 3-бромциклогексен [12] [c.533]

ВОЛЯ — ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ — бромирование непредельных соединений с помощью К-бромамидов бромированию подвергается углеродный атом в а-полон<ении (аллильиом) к двойной связи [c.330]

Эти соображения не позволяют сделать окончательных выводов. Образование броманизола вполне может включать прямое кислотно-катализируемое бромирование анизола бромамидом. Эта возможность может быть исключена соответствующими измерениями скоростей, однако о каких-либо измерениях такого рода не сообщалось. Реакции тетрабромпроизводного не относятся к существу дела значительный пространственный эффект объемистых орто-заместителей легко может изменить течение реакции. Было очевидно, что перегруппировка нуждается в более детальном изучении, которое было выполнено П. Дж. Казенсом и мной. [c.230]

Этот вывод является мощным доводом в пользу упомянутой выше точки зрения возможности того, что кис-лотно-катализируемый перенос брома от М-бромацетани-лида к анизолу в растворе хлорбензола может включать прямое бромирование и быть независимым от перегруппировки. Если это так, то основной довод, приводимый Сопером и его сотрудниками в пользу механизма (3), был бы опровергнут. Поэтому мы исследовали реакции 2,4, 6, М-тетрабромацетанилида и Н-бромацетанилида с анизолом в хлорбензоле в присутствии трихлоруксусной кислоты как катализатора. Действительно, скорости оказались пропорциональными концентрации анизола их порядок отнюдь не являлся нулевым. Более того, соответствующие реакции для более реакционноспособного диметилового эфира резорцина были почти мгновенными. Очевидно, при этих реакциях происходит прямое бромирование анизола или диметилового эфира резорцина бромамидом, а не каким-либо образующимся из него промежуточным соединением. [c.233]

Вариантом метода бромирования N-бромамидами является бромирование хлорамидами в присутствии бромистого калия. При этом, как показал М. В. Лихошерстов на примере дихлормочевины, промежуточно образуется N-бромамид [c.50]

Бромирование 1-метилнафталина N-бромсукцинимидом . 10 г (0,07 М) 1-метилнафталина растворяют в 65 мл четыреххлористого углерода, добавляют 12,5 г (0,08 М) N-бромсукцинимида и кипятят полученную смесь на водяной бане до полного растворения N-бромамида (около 2 часов). Нагревание продолжают еще 12 час. Затем реакционную смесь охлаждают льдом, отделяют выпавший сукцинимид. Фильтрат промывают охлажденным разбавленным раствором едкого натра для удаления последних следов сукцинимида, затем водой и сушат над сульфатом натрия. После разгонки в вакууме получают 12 г (58%) 1-бромметилнафталина т. кип. 183° при 18 мм, т. пл. 45—46°. [c.100]

Распад амидов протекает путем нескольких последовательных реакций. Вначале получается производное амида, бромированное по азоту. Под действием избытка щелочи образуется из бромамида неустойчивая натриевая соль, легко отщепляющая бром. Эта соль претерпевает одновременно внутримолекулярную перегруппировку с образованием эфира изоциановой кислоты, который мгновенно гидролизуется с образованием амина. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология