Олефины бромирование аллильное

Широко применяемым бронирующим агентом является К-бромсукцин-имид. Его исключительное значение состоит в том, что он способен к заместительному бромированию олефинов в аллильное положение, причем [c.149]

К бромированию, подобному бромированию олефинов в аллильное положение при помощи Ы-бромсукцинимида, соответствующие ацетилены проявляют мало склонности. [c.563]

Поскольку аллильный радикал стабилен приблизительно в такой же степени, как бензильный, можно ожидать, что водороды в а-положении к двойной связи также будут замещаться на бром в радикальном цепном процессе. Такое замещение действительно имеет место, но, кроме того, олефины могут присоединять бром по двойной связи по гетеролитиче-скому механизму. Чтобы устранить полярное присоединение, для свободнорадикального аллильного бромирования используют обычно М-бромсукцинимид [c.257]

Удобным методом избирательного бромирования, в частности введения брома в аллильное положение олефинов или а,р-непредель-ных кислот, является действие М-бромсукцинимида, известное под названием реакции Воля—Циглера. Прекрасным катализатором этой реакции является перекись бензоила. Примером этого метода бромирования служит синтез 337 (стр. 830). — Прим. ред. [c.182]

Второй атом брома поставляется другой бромосодержащей молекулой или ионом. Если концентрация брома достаточно низка, вероятность того, что подходящая частица окажется в непосредственной близости от интермедиата, очень мала. В любом случае интермедиат возвращается в исходное состояние, что открывает путь конкурентной реакции аллильного замещения. Если это рассуждение справедливо, должна существовать возможность бромирования олефина ио аллильному положеник> 6e i конкурентного присоединения даже в отсутствие N-БС или других аналогичных агентов, если поддерживать очень низкую концентрацию брома и удалять НВг по мере образования, с тем чтобы подавить конкурентную стадию присоединения. Это было подтверждено экспериментально [124]. [c.77]

Аллильное бромирование олефинов. Для аллильного бромирования алкенов свободный бром применять не удобно из-за его способности на холоду присоединяться к двойной связи олефина (см. ниже реакции А(1е)- В лаборатории предпочитают с этой целью использовать переносчики брома, например К-бромсукципи-мид (сокращенно НБС). Этот реагент готовят действием молекулярного брома на щелочной раствор имида янтарной кислоты (сукцинимида) [c.155]

Взаимодействие с олефинами. При исследовании взаимодействия циклогексена с МБЛ в четыреххлорпстом углероде при ультрафиолетовом облучении было установлено, что первоначальным продуктом реакции является т/ дяс-ацетамидоциклогексилбромид [ 121. Аллильного бромирования не наблюдалось. [c.44]

Реакция с олефинами. Воль [I] в 1919 г., упомянув в своей статье реакцию тетраметилэтилена с NBA, высказал предположение, что эта реакция представляет собой аллильное бромирование, Вольф и Аванг [2], однако, установили, что в реакции NBA с олефинами аллильного бромирования не происходит, а образуется новый класс соединений — N-бpoмaцeтиминo-2-бpoм-алкиловые эфиры. Так, кипячение циклогексена (1) с NBA в [c.55]

Бромирование в аллильном положении. Ы-Бромсукцинимид (а также в несколько меньшей степени некоторые другие М-галогенимиды) играет значительную роль в качестве бромирующего агента при органическом синтезе. Это соединение реагирует с олефинами, причем вместо реакции присоединения происходит замещение атомов водорода преимущественно в тех группах, которые примыкают к двойной связи [359]. Реакция во многих случаях весьма специфична. Многие из этих реакций значительно ускоряются под действием ультрафиолетового излучения, а в некоторых случаях в отсутствие излучения и катализаторов реакция вовсе не может протекать. [c.291]

Бромирование олефинов в положение действием N-бромамидов (аллильное бромирование) [c.123]

Аллильное бензоилирование, реагент грег-бутилбензоат Аллильное бромирование олефинов 1, 225 Аллильное бромирование, реагент ЛГ-бромсукцинимид — бензоилпер-оксид [c.14]

Предполагается, что промежуточными соединениями при миграции двойной связи являются аллильные карбанионы. Было показано, что для простых циклических и ациклических олефинов суммарная скорость реакции определяется стадией активации протона под действием основания. Эгот вывод подтверждается также представлениями о пространственных и электронных факторах. Кроме того, установлено, что миграция протона является почти полностью внутримолекулярной (1,3-перемещение). Эта реакция также стереоизбирательна олефин с двойной связью на конце сначала изомеризуется в ( с-олефин с внутренней двойной связью. Такая стереоизбирательпость зависит от структурных особенностей углеводорода. Исследования различных олефиновых углеводородов приводят к выводу, что скорости реакции могут определяться р — я-наложением. Существование стадии, определяющей суммарную скорость реакции., дополнительно доказали сравнением логарифмов скоростей реакции изомеризации экзоциклических олефинов и бромирования циклических кетонов. В большинстве случаев скорости реакции прямо пропорциональны свободной энергии. Бромирование циклических кетонов, катализируемое основаниями, лимитируется образованием енолятного иона это также согласуется с представлением об отнятии аллильного протона как стадии, определяющей суммарную скорость изомеризации олефинов. [c.260]

Были предложены различные модификации метода Барбье — Виланда. Так, при нагревании олефина с Ы-бромсукцинимидом происходит бромирование в аллильное положение. Бромпроизводное дегидробромируется, и образующийся диен окисляется в кислоту, имеющую на три углеродных атома меньше, чем в исходной. [c.210]

При бромировании алициклических олефинов в качестве основного продукта реакции также в большинстве случаев получается продукт аллильного бромирования. Так, Циглер бромированием циклогексена получил с хорошим выходом 3-бромциклогек-сен-1. Интересно отметить, что дегидробромированием этого соединения при помощи хинолина получается циклогексадиен-1,3 с выходом 80—90% это наиболее простой метод получения циклогексадиена-1,3. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология