Бромирование аллильное

То, что механизм аллильного бромирования носит свободнорадикальный характер, было показано Даубеном и МакКоем [118], которые нашли, что реакция очень чувствительна к свободнорадикальным инициаторам и ингибиторам и не происходит в отсутствие хотя бы следов инициатора. В последующих работах было показано, что частицей, которая действительно отрывает водород от субстрата, является атом брома [119]. Реакция инициируется малыми количествами радикала Вг как только он образуется, главные стадии роста цепи имеют вид [c.76]

Интересно сопоставить реакционную способность атомов водорода при аллильном и иронарпшьиом атомах углерода ио отношению к радикальному бромированию иод действием К-бромсукцинимида. При бромировании гексена-1-ни- [c.529]

АЛЛИЛЬНОЕ БРОМИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ N-БРОМСУКЦИНИМИДОМ ПО К. ЦИГЛЕРУ [c.384]

Более эффективным оказался другой метод образования в кольце В второй двойной связи при помощи последовательного бромирования и дегидро-бромирования стерина в положении С7. Этот метод базируется на результатах исследований Циглера о возможности избирательного замещения водородного атома стерина, находящегося в аллильном положении к двойной связи, бромом при применении Ы-бромсукцинимида в качестве бромирую-щего агента [54—58. Данный метод был тщательно проверен и изучен В. Вендтом [44]. Общий выход 7-дегидрохолестерина составил 26—28% (на исходный бензоат холестерина). Из анализа литературных данных можно придти к следующему заключению [c.304]

Открытое Циглером бромирование в аллильное положение без присоединения по двойной связи осуществляется N-бромсукцинимидом. Реакция протекает по цепному механизму и инициируется веществами, генерирующими свободные радикалы, например перекисями. Поскольку сам N-бромсукцинимид способен к гомолизу, нет необходимости в участии другого инициатора [c.273]

Аллильное бромирование можно провести в лабораторных условиях, используя К-бромсукцинимид (КБС) и пероксид бензоила (см. задачу 53). [c.326]

Физические свойства. — У циклических соединений со средними кольцами физические свойства существенно отличаются от нормы. В то время как в ряду гомологических н-алканов с увеличением молекулярного веса происходит равномерное возрастание плотности и уменьшается молекулярная рефракция, у циклоалканов, начиная с Сб, плотность возрастает более быстро н, пройдя через максимум, снижается до уровня плотности высших н-алканов, а кривая молекулярной рефракции имеет точку перегиба. Фосетт и Харрис (1954) исследовали ряд сопряженных циклодиенов-1,3, полученных в основном аллильным бромированием циклоалкенов бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием ири помощи хинолина. Они обнаружили, что ультрафиолетовые спектры этих соединений сильно зависят от размера кольца, как это видно из приведенных ниже данных о полэ-жении полос поглощения [c.86]

Как можно объяснить бромирование исключительно в аллильное положение и как [c.440]

При действии Ы-бромсукцинимида на дикетен бромирование направляется в аллильное положение [23] образующийся при этом продукт реакции предполагаемого строения [c.244]

Во втором случае получается кярбоний-ион аллильного типа, 11 оторый, как уже отмечалось, допускает делокализацию положительного заряда. При этом образуется аллил-клтион повышенной устойчивости. Подобная делокялизация невозможна для карбониевого иона в первой реакции. Из расчета видно, что при бромировании действительно получаются примерно равные про/ кты присоединения. [c.545]

Температура является решающим фактором. При более низкой температуре реакция протекает очень медленно, а при более высокой происходит частичное дегидробромирование и последующее бромирование в аллильное положение, что приводит к загрязнению препарата кислотой с двумя двойными связями, которую легко обнаружить по характерной интенсивной полосе поглощения при 275 М[1 (в гексане). [c.40]

Если при двойной связи имеются два разных а-положения, как, например, в СНзСН = СНСН2СНз, водород у вторичного атома углерода замещается легче, чем у первичного. Относительная реакционная способность водорода при третичном атоме углерода не ясна, хотя описано много реакций замещения при третичном аллильном положении [113]. Удается провести бромирование с обеих сторон от двойной связи [114]. Благодаря электроноакцепторным свойствам брома второй атом брома легче присоединяется с другой стороны двойной связи, а не в а-положение к первому атому брома. [c.76]

Напротив, при наличии какой-либо функции paвнитeJ ьиo нетрудно подобрать реакцию, позволяющую ввести дополнительную функцию по соседству с первой. Примером подобного рода неизогипсических трансформаций может служить аллильное окисление ажснов диоксидом селена до соответствующих а,Э-непредельных альдегидов, а-бромирование кетонов или карбоновых кислот (реакция Геля—Фольгарта—Зелинского), а также упоминавшееся выше (схема 2.56) превращение алкенов в аллилбромиды под действием К-бромсук-цинимида (N88) (схема 2.64). [c.154]

Витамины группы О (кальциферолы (27) и (28) регулируют обмен кальция и фосфора и особенно важны в раннем возрасте Их используют для лечения рахита, остеонороза. туберкулеза костей и др Холекальциферол (27) (витамин О ) синтезируют из холестерина (10) бромированием бромсукцинимидом (БСИ) аллильного положения С-8 с последующим лсм илробромирова-нием бромпроизводного (25) органическим основанием, что приводит к сопряженному диену (26) Ею фотохимической дециклизацией (по кольцу В) получают витамин Оз (27) [c.54]

В 1942 г. Карл Циглер воспроизвел раннюю работу А. Воля но бромирование алкенов и показал, что реакция алкенов с К-бромсукцннимндом в СО.4, инициированная перекисями, является общим методом бромирования алкенов в так называемое аллильное положение (аллнлььш называется атом углерода в а-ноложении по отношению к двойной связи). К-Бромсукциршмид (КВ8) получается прн взаимодействии сукцинимида (имида янтарной кислоты) с бромом в щелочной среде [c.439]

ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, замещение атома Н в а-положении к связи С=С иа атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр. [c.424]

Второй атом брома поставляется другой бромосодержащей молекулой или ионом. Если концентрация брома достаточно низка, вероятность того, что подходящая частица окажется в непосредственной близости от интермедиата, очень мала. В любом случае интермедиат возвращается в исходное состояние, что открывает путь конкурентной реакции аллильного замещения. Если это рассуждение справедливо, должна существовать возможность бромирования олефина ио аллильному положеник> 6e i конкурентного присоединения даже в отсутствие N-БС или других аналогичных агентов, если поддерживать очень низкую концентрацию брома и удалять НВг по мере образования, с тем чтобы подавить конкурентную стадию присоединения. Это было подтверждено экспериментально [124]. [c.77]

ВОЛЯ — ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, бромирование иепредель-пых соед. в /-положение (аллильное бромнрование) нод действием N-бромамидов и имидов (обычно N-бромсукцин-имида), напр. [c.107]

Из каких соединений следует исходить, чтобы, используя метод аллильного бромирования, получить о) 1-бром-4,4-диметилпентен-2 б) 3-бром-Ьциклопен-тилпропен-1 , [c.46]

Бромирование Н-бромсукцинимидом в аллильное положениё с последующим отщеплением бромистого водорода было применено для синтеза производных витамина Аг (3,4-дегидровитами-на А) из соответствующих соединений ряда витамина А [63, 77, 296]. Только в последнее время [296] этот метод окисления был [c.213]

Это соединение привлекло внимание потому, что различными и очень простыми путями оказалось возможным ввести двойную связь в положение 9—11. Так, при бромировании ацетата 5,6-дигидроэргостерина при —60° получается полибромид, строение которого пока не выяснено (при этой реакции, по-видимому, имеет место аллильное бромирование). В результате последовательной обработки полибромида иодистым натрием и цинком отщепляется молекуЛ а бромистого водорода и с выходом 65% образуется ацетат эргостатриенола (XLIII) с двойной связью 1В кольце С, которую можно использовать затем для введения кислородной функции. [c.371]

Это свидетельствует о том, что параллельно реакции замещения протекает и реакция присоединения. Между тем, ББК Полисар Бромбутил Х-2 содержит до 90% аллильного брома. Степень ненасыщенности полимера после бромирования практически не уменьшается. Образование геля не наблюдается. [c.279]

Дезацетоксицефалоспорины, которые сейчас лучше всего получать из пенициллинов, обладают сами по себе ценными антибактериальными свойствами, но могут также превращаться в цефалоспорины. Один из лучших способов такого превращения показан на схеме (19) [43]. При этом сначала атом серы превращают в сульфоксидную группировку, что защищает серу от реакции с Л/ -бромсукцинимидом и направляет бромирование на метильную группу. Замена аллильного бромида на ацетат с последующим восстановлением сульфоксидной группировки приводит к цефало-спорановому эфиру, легко превращаемому после снятия защиты в соответствующую кислоту. [c.356]

N-Бpoм yкцинимид используется для бромирования алкенов в аллильное положение, этот реагент создает постоянную низкую концентрацию брома (разд. 29.8), Каждую молекулу НВг, образующуюся при галогенировании, Н-бромсукцинимид превращает в молекулу ВГд [c.201]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.515 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.142 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.142 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.177 , c.249 , c.369 , c.370 , c.428 , c.429 , c.439 , c.440 , c.512 , c.513 , c.536 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология