Вывод основного уравнения теории активированного комплекса

При выводе основного уравнения теории переходного состояния использовалось предположение о равновесии между исходными соединениями и активированными комплексами. Это предположение оказывается применимым для большинства реакций в растворах. В то же время для мономолекулярных реакций в газовой фазе, а также для очень быстрых реакций в растворе, когда движение реагирующей системы по координате реакции происходит быстрее, чем релаксация растворителя, метод активированного комплекса может оказаться непригодным. Кроме того, он неприменим к реакциям возбужденных молекул, в которых имеет место пересечение поверхностей потенциальных энергий (к таким процессам относятся многие фотохимические реакции), а также к реакциям, в которых основную роль играют квантовые эффекты (тун- [c.218]

Вывод основного уравнения теории активированного комплекса [c.160]

Вывод основного уравнения теории активированного комплекса смотрите в одной из книг, рекомендованных для подготовки к семинарским занятиям. Напомним наиболее существенные этапы этого вывода. [c.139]

Основное допущение, которое было сделано при выводе уравнения скорости в теории абсолютных скоростей реакций, это то, что реагирующие молекулы находятся в равновесии с переходным состоянием или активированным комплексом. При этом допущении мон но определить константу равновесия К+ для бимолекулярной реакции между молекулами А и В. [c.494]

Напишите основное уравнение теории активированного-комплекса и проанализируйте наиболее существенные этапы его вывода. [c.125]

В. А. Пальм [15], рассматривая некоторые проблемы активированного комплекса, указывает, что теория абсолютных скоростей является ступенью развития учения о скоростях химических реакций. При выводе основного уравнения теории абсолютных скоростей допущены отдельные неточности, не умаляющие, однако, принципиального значения этой теории. [c.52]

В теории метода переходного состояния делается предположение, что всегда существует равновесие между молекулами в исходном состоянии и активированными комплексами. Это предположение теоретически не обосновано и представляет собой наиболее спорный тезис рассматриваемой теории. Оно, однако, пока необходимо для вывода основного ее уравнения. Этот вывод изложен, в частности, в курсе физической химии А. И. Бродского [2]. Пе останавливаясь поэтому на выводе, напишем сразу результат [c.84]

Таким образом, теория активированного комплекса для большинства реакций, как это видно из данных табл. 14, удовлетворительно объясняет опытное значение предэкспоненциального множителя. Однако наблюдаются и отклонения, не укладывающиеся в рамки рассуждений, следствием которых являются уравнения (51) и (52). Например, для распада МгО и СгНбЫНа предэкспоненциальный множитель имеет порядок 10 , а для распада СНзК=ЫСНзОН равен 2,1-10 , для распада СНзЫ=МСзН7 2,8-10 5, ддя распада 5п(СНз)4 даже в-Ю . Подобные отклонения не могут быть объяснены приближениями, сделанными при выводе уравнений (51) и (52). Можно предположить, что в данном случае имеет место значительное отклонение вероятности образования активированного комплекса от единицы. Это легко учесть, если воспользоваться основным уравнением теории активированного комплекса в термодинамическом виде [c.189]

Вывод основного уравнения. Статистический метод расчета скоростей элементарных химических реакций, известный под названием метода активированного комплекса или метода переходного состояния, исходит из трех основных предположений, на которых основана также и теория столкновений. Эти предположения уже обсуждались выше (см. 8 ). Первых два — это предположения о том, что движение ядер является адиабатическим и подчиняется законам классической механики Случаи, когда имеются неадиабатические переходы, заключающиеся в скачкообразном изменении нотенцнальной энергии атомов в процессе реакции, подлежат специ-а.тьному рассмотрению (см. 13). Отступления от классической механики обычно малы и требуют введения лишь небольших поправок (см. стр. 279 и след — и 290 и след). [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология