Основные уравнения теории переходного состояния

Термодинамическая форма основного уравнения теории переходного состояния [c.94]

Соотношения (17.13) и (17.14) представляют собой термодинамическую форму записи основного уравнения теории переходного состояния. [c.271]

Вывод основного уравнения теории переходного состояния изложен в ряде монографий и учебников (см., например, [168— 170]). Не останавливаясь поэтому на выводе, напишем сразу выражение для константы скорости реакции [c.94]

При выводе основного уравнения теории переходного состояния использовалось предположение о равновесии между исходными соединениями и активированными комплексами. Это предположение оказывается применимым для большинства реакций в растворах. В то же время для мономолекулярных реакций в газовой фазе, а также для очень быстрых реакций в растворе, когда движение реагирующей системы по координате реакции происходит быстрее, чем релаксация растворителя, метод активированного комплекса может оказаться непригодным. Кроме того, он неприменим к реакциям возбужденных молекул, в которых имеет место пересечение поверхностей потенциальных энергий (к таким процессам относятся многие фотохимические реакции), а также к реакциям, в которых основную роль играют квантовые эффекты (тун- [c.218]

Напишите основное уравнение теории переходного состояния (выраженное через суммы состояний) для реакции [c.76]

Основное уравнение теории переходного состояния. Уравнение для расчета константы скорости реакции выведем, рассмотрев бимолекулярную реакцию [c.246]

Это и есть основное уравнение теории переходного состояния. Можно доказать, что оно пригодно не только для бимолекулярных, но и для других реакций. [c.248]

Это и есть основное уравнение теории переходного состояния. [c.90]

Основное уравнение теории переходного состояния для константы скорости дает зависимость от ее температуры в виде, отличающемся от уравнения Аррениуса (П.26). Кроме сходного экспоненциального множителя, содержащего в случае (И.26) эмпирическую энергию активации, а в случае (И1.12) — истинную энергию активации, выражение для константы скорости содержит множитель Т [c.92]

Подставляя полученное соотношение в (П1.12) и переходя от 1уЗ( -1)с-1 к М -с , нетрудно привести основное уравнение теории переходного состояния к виду [c.95]

Дальнейшее рассмотрение требует введения еще одной плотности состояний, а именно р (Ех) — плотность состояний с определенным значением энергии Ех. При поступательном движении вдоль координаты реакции эту величину можно подсчитать. Для этого нужно представить движение вдоль координаты реакции как движение в одномерном потенциальном ящике длиной б, как это уже делалось при выводе основного уравнения теории переходного состояния. Энергия такого движения равна [c.125]

Из основного уравнения теории переходного состояния (II, 13) видно, что для вычисления константы скорости реакции необходимо вычислить величины К через статистические суммы и определить трансмиссионный коэффициент к. Появление трансмиссионного коэффициента связано с тем, что некоторая часть комплексов может разложиться на исходные вещества за счет колебаний по связям в образовавшейся молекуле. Обычно величина х равна 1. В ряде случаев трансмиссионный коэффициент можно вычислить теоретически, наконец, значения его могут быть определены экспериментально. [c.57]

Основное уравнение теории переходного состояния, позволяющее рассчитывать константы скоростей реакций, включает константу равновесия между комплексом и реагирующими веществами /С. Пусть стандартная свободная энергия процесса активации будет [c.59]

Выражение ДFI является мерой работы (т. е. полезной работы ) обратимого перевода реагирующих веществ в переходное состояние. При помощи следующих рассуждений можно показать, что Д + связана с константой скорости реакции. Основное уравнение теории переходного состояния имеет следующий вид [c.228]

Комбинируя уравнение 58 с основным уравнением теории переходного состояния (сравн. гл. VH, ур. 18) [c.400]

Вывод основного уравнения теории переходного состояния изложен в ряде монографий и учебников (см., например, [2, 3] . [c.136]

При подстановке этого выражения в основное уравнение теории переходного состояния (XVn.28) получается уравнение Бренстеда — Христиансена — Скэт-чарда, описывающее совместное влияние ионной силы и диэлектрической проницаемости среды на константу скорости бимолекулярной ионной реакции [c.262]

Напишите основное уравнение теории переходного состояния в термодинамической форме для процесса, протекающего при V = onst и Г= onst, если —энтропия активации, — теплота активации. [c.78]

Основное уравнение теории переходного состояния ддя константы скорости дает зависимость ее от температуры в виде (17.2.2.1), отличающемся от уравнения Аррениуса (17.1,4.1). Предэкснонента содержит множитель Т и зависящие от температуры статистические суммы. Если не учитьгвать вклад в эту зависимость колебательных статистических сумм, т, к, их вклад в значения константы скорости невелик, то можно записать общее уравнение для константы скорости в виде [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология