Коэффициент набухания макромолекулы

Коэффициент набухания макромолекулы, В разбавленном растворе полимера осмотическая сила, приводящая к диффузии растворителя внутрь полимерного клубка, существенно зависит от энергии Гиббса взаимодействия системы полимер — растворитель. В хороших растворителях чем сильнее взаимодействие полимер — растворитель, тем больше растворителя оказывается внутри полимерного клубка по достижении равновесия. Иными словами, отталкивание между сегментами макромолекулы как бы оказывается выше.- Следовательно, улучшение качества растворителя приводит к увеличению размеров макромолекулярного клубка, т. е. к его дополнительному набуханию. [c.92]

В 0-растворителе размеры полимерного клубка, как уже отмечалось, определяются только химическим строением и степенью полимеризации макромолекулы. В хорошем растворителе размеры макромолекулы зависят как от природы полимера, так и от качества растворителя. Отношение размеров макромолекулы в хорошем растворителе к размерам ее в 0-растворителе называется коэффициентом набухания макромолекулы а) [c.92]

Сопоставляя это уравнение с уравнением (III.17) и пренебрегая зависимостью Ф от качества растворителя (что, вообще говоря, не вполне справедливо), можно оценить коэффициент набухания макромолекулы [c.100]

Работа III. 1. Определение коэффициента набухания макромолекулы [c.103]

Если бы рассматриваемая система представляла собой одну полимерную цепь в низкомолекулярном растворителе, то задача свелась бы к хорошо известной задаче о влиянии исключенного объема на коэффициент набухания макромолекулы. В этой задаче взаимодействие сегментов описывают функцией Майера [c.162]

КОЭФФИЦИЕНТ И КОЭФФИЦИЕНТ НАБУХАНИЯ МАКРОМОЛЕКУЛЫ [c.69]

В рамках этой теории такие величины, определяющие межмолекулярное взаимодействие в растворе, как второй вириальный коэффициент и коэффициент набухания макромолекул, зависят от разности (i )i — / j) энтропийного и энтальпийного параметров, которые можно экспериментально определить, папример, по температурной зависимости характеристической вязкости растворов [2, гл. 14]. На рис. 4 величина v для поли-изобутилена и полистирола в ряде растворителей сопоставлена с разностью (i )i — ку). Видно, что зависимость v = / (" i — / i) не охватывает данные для всех растворителей. Для полистирола в нее не укладываются, в частности, данные, полученные в полярных растворителях, для полиизобутилена — в алканах. Более универсален, но-видимому, эмпирический энтальпийный параметр к- . Нулевой величине к отвечает наиболее плотная упаковка ( min), а разность Аг = (у — тш) линейно зависит от к . При этом на общую зависимость Av = f ki) ложатся точки для полиизобутилена и полистирола в различных растворителях (рис. 5). [c.185]

Параметр К характеризует невозмущенные размеры макромолекул в тэта-растворителе (см. уравнения (14) и (18)). Параметр В определяет взаимодействие между полимером и растворителем. Откладывая по оси ординат значения , а по оси абсцисс получают прямую линию. Пересечение этой прямой с осью ординат дает величину К, а из угла наклона прямой легко найти В. Зная К, можно с помощью уравнений (14) и (18) вычислить А , средний квадрат радиуса инерции макромолекулы при отсутствии дальнодействующих сил о и скелетный фактор 5. Зная < >о и имея из опытов по светорассеянию сведения о величине макромолекул в каком-либо хорошем или плохом растворителе, с помощью уравнения (7) легко найти коэффициент набухания макромолекул а в этом растворителе. Коэффициент набухания а можно рассчитать и с помощью значения В, пользуясь соотношением [c.234]

Рис. 2.13. Влияние концентрации раствора полимера в хорошем растворителе на величину коэффициента набухания макромолекул

Цель работы. Определение невозмуш,енных размеров цепи полимера, коэффициента набухания макромолекулы полистирола в хорошем растворителе и размера отатистичеокого сегмента макромолекулы. [c.103]

Как известно, в атермических растворителях (с нулевок теплотой растворения) коэффициент набухания макромолекулы за счет взаимодействий дальнего порядка не зависит от температуры. [c.245]

Отклонение у от значения 1,66 у непротекаемых клубков большинства гибкоцепных полимерных молекул связывают [38, 401 с уменьшением объемных эффектов, характеризуемых, например, коэффициентом набухания макромолекулы а . Из экспериментальных данных следует, что концентрационная зависимость S (С) исчезает (т. е. к, = 0) лишь при а , < 1. В 9-условиях (а , = 1) [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология