Макромолекула величина

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Реакцию полимеризации можно представить как результат раскрытия двойных связей в множестве молекул непредельного соединения (в данном случае этилена) и последующего соединения этнх молекул друг с другом в одну гигантскую макромолекулу. Величина п выражает степень полимеризации — указывает число мономерных звеньев, образующих макромолекулу. Начало полимеризации этилена вызывается введением небольшого количества (0,05—0,1%) кислорода. [c.500]

Для клубкообразных макромолекул величина [т)] связана со среднеквадратичными размерами и молекулярной массой соотношением [2—4] [c.35]

Образованию статистического сополимера предшествуют две стадии образование механической смеси гомополимеров и получение блок-сополимера. По мере протекания обменных процессов между различными макромолекулами величина первоначально образованных блоков будет уменьшаться, пока не достигнет тех размеров, какие имеются в сополимерах, полученных непосредственно из смеси мономеров. Это и приводит к превращению первоначально полученного блок-сополимера в статистический сополимер. [c.77]

Химические и физические свойства полимерных соединений зависят от химического строения отдельных звеньев, составляющих макромолекулы, структуры макромолекул, величины среднего молекулярного веса полимера и степени его полидисперсности. [c.20]

В общем случае с увеличением жесткости макромолекул величина а приближается к 1. При а=1 уравнение (29.13) переходит в уравнение Штаудингера и приведенная вязкость перестает зависеть от формы макромолекул. [c.474]

Из-за большого молекулярного веса полимеры называют также высокомолекулярными соединениями, а их молекулы — макромолекулами. Величину молекул характеризуют также числом повторяющихся групп, или степенью полимеризации. [c.7]

Чем больше СП и валентный угол (т. е. меньше угол а), тем больше расстояние между концами макромолекулы. Величина сегмента Куна отражает размеры участков цепи, которые в растворах ведут себя как самостоятельные кинетические единицы. Чем больше жесткость цепи, тем меньше вероятность независимого поведения звеньев цепи и тем больше длина сегмента. Она связана с расстоянием между концами макромолекулы простым выражением [c.118]

Эти представления подтверждаются возрастанием энергии активации по мере повышения жесткости цепи (для линейных полимеров), полярности полимера и разветвленности макромолекулы. Величина а еще зависит от природы элементарного звена и может служить характеристикой кинетического сегмента. [c.403]

В последнем случае при описании влияния среды на движение шарика, моделирующего перемещение сегмента, величина силы действующей на г-шарик, должна вычисляться как г) (V —W ), а не т) (F,—И °), как это было в модели КСР. Различие здесь состоит в том, что должна приниматься во внимание разность скоростей шарика V и скорости потока, возмущенного наличием всех сегментов а не скорости невозмущенного потока какой она была бы в данной точке, если бы в растворе не было макромолекул. Величина. И , выражается через W i и сумму взаимодействий в системе [c.248]

Мы считали, что при повороте - -2-го звена вокруг i-[-1-го имеется одно положение с минимумом и одно с максимумом энергии. В более сложных по своему строению цепях может быть, естественно, несколько положений равновесия, разделенных несколькими потенциальными барьерами. Это не вызовет каких-либо принципиальных отличий в конечных формулах. Полученные нами выражения для пох азывают, что реальная цепь ведет себя так, как будто она свободно сочлененная, но состоит из больших звеньев X, число которых Z меньше, чем число структурных единиц Z. Статистическая длина f = Z k . Вместе с тем контурная длина макромолекулы — величина, не зависящая от способа, каким разбивается цепь на звенья [c.73]

Мы рассмотрели роль объемных эффектов, т. е. влияние эффективного расталкивания звеньев цепи (вследствие их конечного объема) на средние размеры. Ясно, что объемные эффекты скажутся на гидродинамических свойствах макромолекул. Величина а может быть непосредственно измерена путем исследования вязкости разбавленных растворов полимеров. Для вязкости, как мы увидим дальше (стр. 148), суш ествует очень надежная и теоретически обоснованная формула Флори—Фокса, связываюш ая средний квадратичный размер макромолекулы в растворе с молекулярным весом и непосредственно измеряемой величиной — характеристической вязкостью [c.90]

При условии выполнения постулата Флори о равенстве реакционной способности всех групп макромолекулы величина кинетического коэффициента должна быть пропорциональна произведению числа активных групп в обеих участвующих в реакции макромолекулах, или [c.42]

Влияние временного фактора на развитие деформации в стеклообразных полимерах можно проследить на примере ползучести полимерных стекол. Общая величина деформации в интервале вынужденной эластичности при действии постоянной растягивающей нагрузки на образец полимера имеет порядок единиц процентов. После мгновенной гуковской деформации, составляющей доли процента, развивается ползучесть, связанная с частичным выпрямлением макромолекул. Величина деформации и скорость ее развития возрастают с увеличением напряжения, приложенного к образцу. [c.114]

В хроматографии полимеров стадия, лимитирующая процесс, зависит от выбора системы полимер — сорбент — растворитель, пористости сорбента, доступности его внутренних областей для исследуемых макромолекул, величины их адсорбционного взаимодействия с поверхностью сорбента, скорости потока растворителя, концентрации раствора и температурного режима. Здесь о характере кинетики часто можно судить по коэффициенту распределения вещества между фазами хроматографической системы [c.19]

К сожалению, не существует прямых методов исследования ВОЗМОЖНЫХ конформаций свободных макромолекул, детально характеризующих их гибкость. Однако наблюдаемые на опыте средние значения различных характеризующих макромолекулу величин (размеров, дипольных моментов, оптических анизотропий и т. д.) определяются не только значениями соответствующих величин, относящихся к мономерным единицам, но и средним взаимным расположением последних, зависящим от гибкости макромолекул. Тем самым наблюдаемые средние характеристики макромолекул являются мерой их гибкости и при соответствующем теоретическом анализе позволяют получить полную информацию о механизме гибкости полимерных цепей. [c.20]

Таким образом, три названные типа высокополимеров не имеют принципиальных признаков различия. Их отличают по различной степени гибкости макромолекул, величине межмолекулярных сил притяжения и по их способности к закреплению в кристаллической решетке. Большие колебания в величине этих показателей обусловливает и наличие большого количества материалов, занимающих промежуточное положенне между основными типами полимеров. [c.119]

Свойства полимеров (прочность, теплостойкость, химическая стойкость, газонепроницаемость, прозрачность, твердость, эластичность и т. д.) определяются химическим строением элементарных звеньев, силами взаимодействия между макромолекулами, величиной, структурой и формой макромолекул [9]. [c.14]

Наиболее распространенное выражение связи между [т)] и концентрацией полимера с представляется формулой Хаггинса т уд/с =. [ц] - - к [т]] с - - к" [т]]з .. Коэффициенты к, к" и т. д. определяются взаимодействиями между макромолекулами и растворителем, взаимодействием мен ду самими макромолекулами, строением макромолекул, величиной градиента скорости и рядом других условий эксперимента, что объясняет большую экспериментальную трудность зачета влияния полидисперсности на эти постоянные,— Прим. перев. [c.273]

Установление связей между химическим строением макромолекул, величиной молекулярного веса, ко нцентрацией растворов высокомолекулярных соединений и их реологическими свойствами является важной проблемой физико-химии полимеров. [c.84]

В настоящее время не существует прямых методов наблюдения конформаций макромолекул. На опыте изучают лишь усредненные значения различных характеризующих макромолекулу величин, связанных с ее [c.128]

Одновременное измерение характеристических величин [и] и [17] в стационарном (не зависящем от времени) сдвиговом потоке позволяет получить важные равновесные характеристики макромолекул - величину сегмента Куна, т. е. жесткость, и оптическую анизотропию сегмента. [c.194]

В основу этой классификации положено нормирование молекулярных весов по величине — молекулярному весу отрезка цепи между узлами зацепления макромолекул. Величина Ме определяется из измерений различных характеристик вязкоупругих свойств полимеров, прежде всего по зависимости модуля накопления упругой деформации от частоты на режимах гармонических колебаний с малыми амплитудами. Обычно принимается, что Ме находится в простой связи с критическим молекулярным весом М , отвечающим резкому изменению темпа зависимости начальной вязкости от молекулярного веса. [c.359]

Протекание всех перечисленных процессов резко зависит от химической структуры полимеров, собственной гибкости (жесткости) макромолекул, величин межмолекулярных взаимодействий и внешних условий (наличие пластификатора, температура обработки, наличие и величина внешнего силового поля, время обработки и т.д.). [c.220]

Точное определение эластической деформации затруднительно. В зависимости от продолжительности и условий обработки (температура, степень набухания полимера) и структуры волокна релаксационные процессы осуществляются в различной степени и с различной скоростью и соответственно изменяется величина эластической деформации. В природном или химическом волокне всегда имеется набор макромолекул с различным периодом релаксации, что обусловлено различной скоростью перераспределения связей в макромолекулах. Величина периодов релаксации в волокне может изменяться от нескольких секунд до нескольких дней. [c.110]

Высокоэластическая деформация, имеющая малую скорост , при температуре ниже Т , становится преобладающим видом деформаций при температуре выше Высокоэластическая деформация заключается в изменении равновесной конформации линейных макромолекул. Величина де([)ормации при одинаковой Fiarpv -ке определяется д.пиной п гибкостью макромолекул. [c.40]

Под полимерами понимают вещества, состоящие из больших асснметрич-ных молекул, называемых макромолекулами. Величина, строение и вытекающая отсюда гибкость макромолекул являются основными признаками полимера. [c.242]

Здесь г — длина одного жесткого сегмента цепи. Каждый такой сегмент состоит из п прежних элементарных химических звеньев (мономеров) дд1Шой /, каждое, так что г = п1, Ь = Ы п, и контурная длина молекулы Ъ = l,N = гМ остается неизменной. Такая характеристика макромолекул введена Куном, Гутом и Марком и называется куновским эффективным сегментом макромолекулы. Величина а = К Ко характеризует кратность увеличения размера К молекулярного клубка по сравнению с размером Ко свободно-сочлененной цепи с одинаковой контурной длиной, т. е. с одинаковой молярной массой. Эта же величина используется как мера набухания полимерного клубка, например, при растворении полимера. Следует отметить, что контурная длина Ъ является инвариантной характеристикой макромолекулы по отношению к разным моделям ее строения. Химическим эквивалентом контурной длины является молярная масса полимера. [c.729]

Численные значения модуля упругости кристаллизующихся полимеров зависят от относительного содержания кристаллической и аморфной квазифаз в твердом образце, упругие характеристики кристаллической решетки полимера — от химической природы макромолекулы. Модуль упругости кристаллической решетки в направлении вдоль оси макромолекулы Е ц определяется конформацией мономерного звена в кристалле, а модуль упругости решетки в направлении, перпендикулярном оси макромолекулы, — величиной межцепного взаимодействия. [c.292]

Как уже говорилось, размеры цепной молекулы определяются числом п скелетных связей вдоль цепи (или ее молекулярной массой М), длиной I этих связей и параметрами, характеризующими гибкость макромолекулы величиной валентного угла я — 0, углами внутреннего вращения ф, корреляцией направлений между элементами цепи ( osil), ). Однако два последних параметра не поддаются непосредственному измерению, поэтому вводят величины, которые характеризуют гибкость цепи и которые могут быть экспериментально определены. Основной такой величиной является длина сегмента Куна А (или число мономерных единиц s, входящих в сегмент Куна) [c.29]

Полосы регулярности связаны с регулярной конформацией макромолекул [34, 39, 57]. Они возникают в спектре в том случае, когда конформационно-регу-лярная последовательность мономерных звеньев достигает некоторой критической, характерной для данной макромолекулы величины. Положение и интенсивность полос регулярности зависят от строения и длины регулярных фрагментов макромолекулы. Макромолекула может иметь конформацию плоского зигзага, но в большинстве случаев это регулярная спираль, параметры которой можно определить. В ИК спектре такой спирали проявляются только те колебания, при которых соседние звенья колеблются в фазе или же сдвиг по фазе равен углу закручивания спирали. Полосы регулярности не связаны с агрегатным состоянием полимера. В аморфных и жидких образцах, а также в растворах могут существовать цепи, приближающиеся к одномерной бесконечной спирали. Появление полос регулярности при кристаллизации полимера вызвано стабилизацией регулярной спирали в кристалле. [c.16]

Костеску [17—19] предложил систематизировать высокомолекулярные соединения на основе зависимости между их строением и такими свойствами, как прочность макромолекулы, величина межмолекулярного взаимодействия, пространственное расположение цепи, коэффициент полимеризации и энергия связи, причем для образования стабильных полимеров низший предел определяется в 50 тал на 1 связь. [c.13]

Характерным отличИем высокополимерных соединений является то, что они представляют собой смесь макромолекул различной величины. Поэтому молекулярный вес, приписываемый тому или другому высо- (ополимеру, представляет собой среднюю величину для смеси макромолекул, величина которых колеблется около этого среднего молекулярного веса. [c.346]

При рассмотрении свойств полимеров с системой сопряжения прежде всего следует учитывать, что они (как и все синтетичеси1с высокомолекулярные соединения) представляют собой молекулярно-дисперсные системы, характеризующиеся определенным моле-кулярно-весовым распределением. Однако наиболее существенным является тот факт, что макромолекулы этих полимеров отличаются друг от друга протяженностью блоков сопряжения, числом этих блоков в одной макромолекуле, величиной и природой участков, прерывающих сопряжение. [c.32]

Полимеризация протекает при температуре <80° С по ионно-координационному механизму. Образуются менее разветвленные и более длинные макромолекулы. Величина средневесового молекулярного веса таких поли-1леров находится в пределах 80 ООО—3 ООО ООО, а степень кристалличности /5—85%. Такой полиэтилен называется полиэтиленом низкого давления (полиэтилен НД). [c.9]

Классическое понятие химического соединения сложилось в XIX ст. на основе законов постоянства состава, кратных отношений и атомно-молекулярных представлений о строении вещества. Под химическими соединениями понимались индивидуальные вещества, состоящие из атомов двух или более видов. Качественной и количественной характеристикой индивидуально существующего химического соединения была признана молекула. Однако последующим развитием учения о строении молекул, кристаллических тел и растворов показано, что классическое понятие химического соединения является недостаточным. Так, химическая связь в молекулах тина Nj, состоящих из одноименных атомов, принципиально не отличается от природы химической связи в молекулах из разноименных атомов. Следовательно, химические соединения могут состоять и из одноименных атомов. Исследование строения многих кристаллических веществ, полимеров и растворов сильных электролитов показывает, что в них не обнаруживаются изо.лированные молекулы. Например, все атомы натрия и хлора в кристаллической решетке Na I занимают одинаковые позиции. Кристаллы, подобные Na I, по сути дела являются макромолекулами, величины последних бывают переменными, зависящими от условий кристаллизации, и поэтому не могут рассматриваться в качестве признака химического соединения. Молекулы мономеров в полимерах, например СН2=СН2 в полиэтилене, также не изолированны и не могут служить признаком химического индивида. В растворах сильных электролитов молекулы растворенного вещества могут подвергаться практически 100 %-ной диссоциации. Существует, наконец, большое число твердых фаз, получивших название бертоллидных, которые рассматриваются как соединения перехменного состава, поскольку содержание компонентов в них может изменяться в широких пределах. [c.55]

I В случае моле1 ул спиральной конформации, таких, как полипропилен и полиоксиметилен (в которых молекулы не полностью вытянуты), удлинение кристаллической решетки может происходить путем вращения вокруг отдельных валентных связей главной цепи, а также путем изменений валентных углов и расстояний между атомами модуль упругости решетки равен примерно 5-10 кГ/сл . Для ряда полиэфиров, по дифракционной картине которых можно также предположить спиральную конформацию их макромолекул, величина модуля упругости была на порядок ниже . [c.427]

Растворение (рис. 2.1, б). Процесс растворения полимеров во многом напоминает их плавление. С уменьшением концентрации полимера, т. е. с увеличением числа молекул растворителя на одно звено макромолекулы величина АЯ12 возрастает, а ДЯц и 2 уменьшаются. Если бы полимер состоял только из молекул одного размера, то существовала бы только одна кривая 2 и одна точка А Е2 = Е ), соответствующая концентрации Ср —насыщению раствора полимером. Полидисперсность полимера осложняет процесс растворения, так как для наиболее коротких молекул точка А достигается при С, а для наиболее длинных — при С". Между концентрациями С" и С происходит частичное растворение полимера. Эта разность тем больше, чем больше полидисперсность полимера. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология