Характеристическая вязкость ДНК зависимость от молекулярной

Таблица 41.. Зависимость состава, характеристической вязкости и молекулярной массы сополимера ДВС с бутилвиниловым эфиром [474 от соотношения мономеров

Константы уравнений зависимости характеристической вязкости от молекулярной массы для различных каучуков [c.68]

Особенно важное значение в эксклюзионной хроматографии имеет универсальная калибровочная зависимость, предложенная Бенуа и сотр. [44]. Авторы показали, что разделение гибкоцепных полимеров совершенно различного состава и строения на стирогеле в тетрагидрофуране описывается единой калибровочной кривой в координатах /р-1д([г )]М), где произведение характеристической вязкости на молекулярную массу характеризует гидродинамический объем макромолекул. Было установлено, что эта зависимость справедлива также для глобулярных и жесткоцепных макромолекул. Необходимым условием применимости универсальной калибровки является полное исключение сорбционных взаимодействий полимера с матрицей сорбента. В монографии [3] сформулированы следующие ограничения применения универсальной калибровки. [c.54]

При этом, как уже указывалось выше, установление величин /С и а для данной системы полимер — растворитель должно производиться на основании измерений характеристической вязкости и молекулярной массы одним из абсолютных методов для гомогенных фракций полимера. Использование с этой целью образцов )азличной полидисперсности приводит к искажению зависимости [c.36]

Карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ). В промышленности наиболее широко применяются марки КМЦ со степенью замешения гидроксильных групп 0,4—1,2 и степенью полимеризации 200—1500. КМЦ в воде не растворяется, но растворяется в водных растворах гидроксидов щелочных металлов, Na-КМЦ ограниченно растворима в воде при степени замещения более 0,2 и хорошо растворима при степени замещения 0,4 и выше. Растворы КМЦ и ее натриевой соли, так же как и других производных целлюлозы, высоковязки для Na-КМЦ зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы в 6 %-ном растворе едкого натра выражается уравнением [c.23]

Большинство полимеров в растворах ведут себя отлично от эйнштейновских частиц, и для них наблюдается зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы полимера. Эта зависимость обусловлена тем, что либо эффективный объем макромолекулярного клубка в растворе растет быстрее, чем его молекулярная масса, либо тем, что клубок имеет несферическую форму и частично проницаем для потока растворителя. [c.100]

Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса выражается уравнением [c.220]

Построен график зависимости т]уд/с от с и кривая экстраполирована к нулевой концентрации, чтобы получить характеристическую вязкость. Вычислить молекулярный вес полимера, если его константы в уравнении (20.19) равны К=3,7-10- и а=0,62. [c.622]

Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса довольно точно описывается степенным выражением вида [c.98]

Между значениями средней степени полимеризации полимеров, образовавшихся при данной скорости реакции, полученными различными авторами, имеются некоторые расхождения [87, 88]. Это может быть связано с экспериментальными ошибками, присущими применявшимся раньще методам определения молекулярных весов, а также с использованием различных уравнений, связывающих характеристическую вязкость полимера с его молекулярным весом. Поскольку скорость инициирования часто рассчитывали из измерений средней степени полимеризации, эти ошибки отражались и на значениях констант скоростей индивидуальных реакций. Зависимость средней степени полимеризации от скорости реакции изучалась для различных инициаторов в широком интервале температур [34, 72, 88] и было показано, что если при расчетах берется одно и то же соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, то полученные результаты хорошо согласуются между собой. [c.103]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

Исследование зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом полибутадиена и полиизопрена позволило сделать вывод [181], что по свободе вращения вокруг С—С-связи молекулы диеновых углеводородов мало различаются. [c.502]

Зависимость между характеристической вязкостью и молекулярной массой поливинилфторид [c.215]

Элиас, Патат [771, 772] и другие исследователи [773, 774] путем измерения вязкости, осмотического давления и светорассеяния различных фракций поливинилацетата установили зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом, которая описывается следующим уравнением [c.463]

Величина g равна 1 для линейных полимеров и уменьшается с увеличением разветвленности. В работе была оценена эффективная степень разветвленности полибутадиенов . При этом были сделаны некоторые допущения в частности, вместо 0-растворителя применяли хороший растворитель, кроме того, полагали, что микроструктура незначительно влияет на зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса. Эти данные, скорректированные с учетом полидисперсности , также представлены в табл. 2. Степень разветвленности возрастает с расширением МВР при переходе от полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии, к эмульсионным полибутадиенам. Поэтому можно предположить, что механизм образования длинноцепных разветвлений является в какой-то мере общим для этих полимеров. [c.53]

Попытки описать изменения свойств полимеров в зависимости от молекулярного веса предпринимались неоднократно. Классическим примером является зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса [c.283]

Величины /С и а в этом выражении — это эмпирические константы, которые находят для данного типа полисахарида. Для этого приготовляют растворы фракций этого полимера с узкими границами молекулярных масс. Определяют для этих фракций характеристическую вязкость и молекулярные массы, желательно методом светорассеяния (который дает среднемассовые молекулярные массы). Константы определяют по графику зависимости пМ от 1п[г ]. Трудоемкость таких [c.60]

Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для линейных полимеров можно выразить при помощи эмпирического уравнения, предложенного Марком и Хоувинком [37], основывающимися на более ранней работе Штаудингера [45] [c.45]

Марк [3] и Хауинк [4], проанализировав большой экспериментальный 1иатериал, нашли наиболее общую формулу, выражающую зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса [c.282]

H. Чогл вычислил частотные зависимости компонент динамического модуля для различных значений h я г (последний может изменяться от О для тета-растворителя до 0,20). Совмещая экспериментально найденные функции G (ю) ж G (т) с графиками, полученными теоретическим расчетом, можно найти А и е, для которых для исследованной системы достигается наилучшее согласие с экспериментом. Независимым способом проверки получаемых при этом результатов является оценка величины е по результатам измерения зависимости характеристической вязкости от молекулярной массы для выбранной системы полимер — растворитель. Очевидными преимуществами для постановки экспериментальной проверки теории обладают растворы в тета-растворителе, поскольку для них заранее известно, что s = 0. Некоторые экспериментальные результаты по проверке модели частично проницаемого клубка будут рассмотрены ниже. [c.251]

В связи с этим Чарлзби [20] обработал результаты Семана и других, не принимая никакой определенной зависимости между вязкостью и молекулярным весом. Им показано, что результаты работы Семана точно объясняются общей зависимостью, следующей из теории разрывов цепи по закону случайностей. Из уравнений (20) и (23) а стр. 129 и общей зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом [c.208]

Основную часть бокового радикала составляет остаток алкокси-бензойной кислоты — соединения, образующего термотропные жидкие кристаллы. Исследования [93] зависимости коэффициентов поступательной диффузии и седиментации, а также характеристических вязкостей от молекулярного веса позволили количественно определить число мономерных звеньев в сегменте макромолекул 5 = 24. Как следствие сравнительно невысокой равновесной жесткости основной цепи молекул для них были обнаружены свойства, типичные для гибкоцепных полимеров. В частности, размеры макромолекул оказались весьма чувствительными к термодинамическому качеству растворителя и могут сильно изменяться (в 5 раз) с изменением последнего [92, 93]. Весьма показательно, что наряду с относительно невысокой равновесной жесткостью основной цепи для растворов ПФЭАК характерно большое отрицательное по знаку ДЛП. Отрицательная сегментная анизотропия молекулы, найденная с использованием экспериментальных значений [л]/[г1], [c.102]

Ф(ИУМ) > используют выражения, описывающие зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы,— уравнения Штокмайера — Фикемана [c.115]

Марк [41] и Хаувинк [42], проанализировав большой экспериментальный материал, нашли более общую формулу, выражающую зависимость характеристической вязкости от молекулярной массы [c.179]

Примеры, а) Расчет параметров длинноцепной разветвленности G и Шэфф ) по данным зависимости [ ц] — / М). В табл. 7.2 приведены результаты измерения характеристической вязкости и молекулярных масс методом светорассеяния разветвленных образцов полиэтилена низкой плотности при 110° С в хлорбензоле. Расчет характеристической вязкости для линейных образцов [т]]л с той же молекулярной массой проводился по формуле [т]]л = = 3,8-10 -Найденные значения [т]]л приведены в табл. 7.2, там же даны значения параметров G (по соотношению 7.20) и эффективного числа ветвлений Шцфф (по формуле 7.9). При этом считалось, что G = у, я функциональность ветвления для полидисперсных образцов / = 3. [c.289]

Патат и Потчинков [40] определили число разветвлений, образующихся у ацетильной группы, посредством реакций омыления и повторного ацетилирования. Они использовали фотохимическое разложение азо-бмс-изобутироннтрила для инициирования полимеризации и определили влияние температуры, степени превращения и концентрации инициатора на степень разветвленности образующегося полимера. Элиас и Патат [41] получили фракции поливинилацетата с молекулярным весом в пределах 17 ООО—1 200 ООО и установили, что для этих фракций не существует различий в зависимостях характеристической вязкости от молекулярного веса или в их термодинамических свойствах. Это доказывает отсутствие различий в стенени разветвленности (если она существует) в зависимости от молекулярного веса. [c.253]

Кларке [45] проверил данные Вилера [37] и пришел к выводу, что большинство боковых цепей в молекуле поливинилацетата может омы-ляться. Мелвилл и Сеуэлл [46] провели интересное исследование фракций поливинилацетата путем гидролиза и повторного ацетилирования. Опи обнаружили уменьшение молекулярного веса, указывающее на то, что молекулярный вес цепи между двумя ответвлениями составляет около 300 ООО (по сравнению с 400 ООО, рассчитанными на основании данных Вилера при степени превращения мономера 60%). Некоторые из этих фракций имели, по-видимому, линейную структуру, как это следовало из наличия линейной зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом (на графике отложены логарифмы этих величин) и из постоянного значения константы Хаггинса к . Поэтому указанные исследователи предпо.иожили возможность протекания внутримолекулярной реакции передачи цепи по уравнению [c.254]

Кантов, Мейергоф и Шульц [56] получили полистирол методом свободнорадикальной полимеризации при 60° и исследовали образцы, полученные при низкой (7—8%) и высокой (77—85%) степенях превращения. Образец, полученный при низкой стенени превращения, они рассматривали как линейный действительно, не найдено отклонений от линейной зависимости в логарифмических координатах характеристической вязкости от молекулярного веса для ряда фракций. Для полистирола, полученного при высокой степени иревращения, установлено уменьшение этого соотношения, как только молекулярный вес полистирола превысит 10 . Из полученных данных, используя метод Цимма — Стокмейера [20], авторы рассчитали константу реакции передачи цепи на полимер при 60° [(1,9 0,5) 10" ], которая хорошо согласуется с приведенными выше величинами [53, 54]. [c.256]

Биер и Крамер [61 ] попытались использовать другой метод для определения степени разветвленности. Они исследовали зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса для фракций поливинилхлорида, полученного методом эмульсионной полимеризации при проведении реакции до различных степеней превращения, и установили, что полимеры, полученные при высокой степени превращения, обладают при данном молекулярном весе более высокой вязкостью, чем следовало ожидать для разветвленного полимера. Они объяснили эти аномальные результаты затруднениями, встречающимися при фракционировании этого полимера. Эти авторы [62] попытались подтвердить результаты Котмана, восста- [c.257]

Помимо рассмотренной выше кинетической обработки, предпринимались различные другие попытки определить степень разветвленности, но все они ограничивались полибутадиеном. Так, Джонсон и Волфангел [72] определили зависимость характеристической вязкости от молекулярного [c.260]

Клеланд [77] применил метод Цимма — Стокмейера для изучения структуры полибутадиена, полученного полимеризацией в присутствии алфиновых катализаторов. Он измерил молекулярный вес полимера методом светорассеяния, получив для нефракционированного полимера величины, изменяющиеся от 5 до 20 мин, и определил зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом фракций полимера. Принимая, что точки разветвления тетрафункциональны, получили значения для числа разветвленных элементарных звеньев в цепи, изменяющиеся в пределах 10" —10 , причем более низкие значения соответствовали полимерам, полученным при более высоких степенях превращений. Отсюда очевидно, что полибутадиен этого типа имеет значительно меньшую степень сшивания, чем полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации, и, следовательно, этим методом может быть достигнут более высокий молекулярный вес полимера без образования нерастворимых сетчатых продуктов. [c.261]

Зависимость между характеристической вязкостью И молекулярной массой полипинилфторида [c.218]

Таким же образом определяют вязкость т] для всех растворов полимера. Для каждого раствора вычисляют относительную, удельную и приведенную вязкость, а затем строят график зависимости приведенной вязкости раствора от концентрации полимера (рис. 30). На полученном графике находят значение характеристической вязкости, вычисляют молекулярный вес М и степень полимеризации п по вышенрцведопным формулам (см. стр. 81). [c.84]

Фонтан и Гарзон ооэ описали фракционное растворение полимеров фелоновой кислоты в ацетоне. Для полиэфира гексафторпентандиола и адипиновой кислоты зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса в растворе хлороформа при 30° С описывается уравнением [c.209]

Окамура и др.50бб, 5067 исследовали зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом поли-а-метилстирола, полученного под действием эфирата трехфтористого [c.330]

При полимеризации акрилового ангидрида в растворах образуются полимеры, которым приписывается циклолинейная структура 2456. Найдено, что для образцов полиметилакрилата, полученных при —25° С в растворе хлороформа, зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса (в ацетоне при 25° С) определяется формулой [т]] = 5,5-10 з-Л1и см г и в 0-расггворителе (41%-яь1й раствор изопропанола в метилэтилкетоне при 20° С) [г]] = 8,1-10 2-М(о 0 5, а для поли-н-бутилакри-лата в ацетоне при 25°С И = 6,85-см г. Эта же зависимость для сополимеров алкилакрилатов с винилхлоридом в метилэтилкетоне и в 0-растворителях выражается следующими формулами [c.607]

Теория растворов полимеров позволяет получить выражение для гидродинамического объема полимерного клубка последний оказывается пропорциональным произведению характеристической вязкости на молекулярный вес. Согласно данным Бенуа с сотр., гидродинамический объем представляет собой основную характеристику размеров макромолекулы, необходимую для получения универсальной калибровочной кривой при хроматографии на проницаемом геле (см. гл. II), при использовании которой зависимости Ig (М [т]]) от элюирующего объема для большого числа разных полимеров описываются одной кривой. [c.249]

Данные табл. 29 дают убедительное подтверждение палочкообразной конформации вируса табачной мозаики, уже описанной на основе результатов электронной микроскопии (см. рис. 36), и пoли-Y-бeнзил-L-глyтaмaтa (в некоторых растворителях, таких, как ж-крезол), выявленной по зависимости радиуса инерции и характеристической вязкости от молекулярного веса (табл. 15, рис. 118). Молекулярные длины, которые мы получаем с помощью коэффициента вращательной диффузии и других методов, не находятся в абсолютном согласии друг с другом, по крайней мере в случае вируса табачной мозаики. Однако хорошего согласия трудно было ожидать ввиду упрощений, которые были сделаны в теории, таких, как предположение, что длинная палочка может рассматриваться эквивалентной вытянутому эллипсоиду той же самой длины (см. раздел 20г). [c.504]

Для oпpeдeJJeния молекулярного веса пользуются формулой Марка — Хувинка, выражающей зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса [c.157]

При применении амидно-солевых систем концентрационная зависимость светорассеяния имеет вид ломаной линии [10]. Молекулярный вес поли-ж-фенилен-изофталамида, определенный светорассеянием в диметилацетамиде, содержащем Li l, в 2—3 раза меньше, чем методом скоростной седиментации. Тем не менее кривые зависимости характеристическая вязкость — молекулярный вес для фракций поли-ж-фениленизофталамида в двойных логарифмических координатах представляют собой прямую линию [10]. Однако пользоваться полученным на основе данных светорассеяния уравнением связи характеристической вязкости с молекулярным весом следует осторожно. [c.63]