Осмотическое давление растворов полимеров

Рис. III. 3. Зависимость приведенного осмотического давления раствора полимера n/ j от концентрации раствора Сп

К растворам полимеров закон Вант-Гоффа в приведенном виде неприложим. Опыт показал, что осмотическое давление растворов полимеров значительно выше, чем это требует закон Вант-Гоффа. Объясняется это тем, что макромолекула благодаря гибкости ведет себя в растворе как несколько более коротких молекул, т. е, что роль кинетического элемента играет уже не макромолекула, а ее сегмент. Понятно, что чем более гибка молекула, тем при прочих равных условиях осмотическое давление выше и тем больше оно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению Вант-Гоффа. Кроме того, с повышением концентрации осмотическое давление растворов полимеров возрастает не прямолинейно, в то время как согласно закону Вант-Гоффа осмотическое давление увеличивается прямо пропорционально концентрации. [c.454]

ОСМОТИЧЕСКОЕ ДАвЛЕНИЕ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.354]

Существует вполне определенная связь между взаимодействием полимера и растворителя, характеризуемым в теории растворов Флори-Хаггинса параметром взаимодействия х, и размерами цепи. В основе такой связи лежит представление об осмотическом действии растворителя на полимерную молекулу, находящуюся в растворе в форме статистически свернутого клубка [103]. В результате осмотического действия растворителя клубок набухает, раздувается и молекула переходит в состояние с менее вероятной конформацией, которая определяется равновесием между осмотическими силами, стремящимися растянуть молекулу, и эластическими силами, препятствующими такому растяжению. Известно, что осмотическое давление растворов полимеров выражается уравнением [c.37]

Цель работы. Измерить осмотическое давление растворов полимера и вычислить его молекулярную массу. [c.170]

Параметр а связан со вторым вириальным коэффициентом Лг, фигурирующим в выражении для осмотического давления растворов полимеров уравнение Вант-Гоффа) [c.54]

Осмотическое давление растворов полимеров [c.355]

Как связано осмотическое давление раствора полимера с его концентрацией и молекулярной массой [c.477]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Осмотическое давление растворов полимеров с линейными молекулами, как мы видели выше, может быть выражено уравнением (XIV, 22) [c.458]

Если для измерения осмотического давления раствора полимера в растворителе с низкой молекулярной массой, например раствора полистирола в толуоле, применяется целлофановая мембрана. [c.119]

Графическая зависимость величины я/с от с имеет вид прямой, не проходящей через начало координат (рис. 103). Отрезок, отсекаемый этой прямой на оси ординат, равен RT M. На изучении зависимости осмотического давления от концентрации раствора основан один из самых распространенных методов определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений. По этому методу измеряют осмотическое давление раствора полимера при нескольких массовых концентрациях, строят графическую зависимость л/с от с, по графику находят RT/M и рассчитывают М. Естественно, что определяемая молекулярная масса полимера будет средней величиной. [c.255]

Вант-Гоффа в приведенном виде неприложим. Опыт показал, что осмотическое давление растворов полимеров значительно выше, чем это требует закон Вант-Гоффа. Объясняется это тем, что макромолекула благодаря гибко-Рис. XIV, 8. Зависимость осмо- ти ведет себя в растворе как несколь-. тического давления от концен- КО более коротких молекул, Т. е. что трации раствора роль кинетического Элемента играет [c.454]

При использовании любых других растворителей М можно рассчитать по данным измерения осмотического давления растворов полимера различных концентраций [c.323]

Уравнение Вапт-Гоффа внешне похоже на уравнение состояния газа. Однако осмос нельзя отождествлять чисто механически с числом ударов молекул о стенку. Его механизм еиге ие совсем ясен. Также было бы неверным представлять мембрану чисто механически, как набор пор, селективио пропускающих молекулы растворителя и задерживающих молекулы растворенного вещества только вследствие различия в их геометрических размерах. В действительности, взаимодействие гораздо более сложное. Происходит проникновение вещества растворителя в глубь структуры мембраны. В случае растворов макромолекул закон Вант-Гоффа не выполняется. Осмотическое давление растворов полимеров значительно выше, чем это следует пз закона Вант-Гоффа. [c.50]

Измерение осмотического давления раствора полимера определенной концентрации с известным МВ ( эталонного раствора ) является наиболее надежным способом проверки осмометра. В качестве эталона используют или монодисперсный полимер с УИ = 1 10 2-10 , например полистирол или поли-а-метил-стирол, полученный анионной полимеризацией по методу Шварца (см. Дополнение 3 к главе V, стр. 139), или узкую фракцию полимера приблизительно того же МВ. Отсутствие низкомолекулярных фракций в таких эталонных образцах гарантирует получение надежных и воспроизводимых результатов. Осмотическое давление растворов эталонного образца должно быть надежно установлено в предварительных опытах с проверенными осмометрами. [c.63]

Определение осмотического давления растворов полимера по методу нулевой скорости [c.71]

Между молекулярным весом полимера и осмотическим давлением этого же полимера в растворе существует обратная зависимость чем больше молекулярный вес, тем меньше осмотическое давление. Поэтому при определении осмотического давления растворов полимеров с большим молекулярным весом на осмометрах, описанных выше, могут возникать большие ошибки из-за неточности фиксирования высоты уровня раствора в капилляре. [c.183]

После измерения осмотического давления раствора полимера. [c.201]

Прямые измерения осмотического давления растворов полимеров могут быть осуществлены с помощью полупроницаемых мембран, свободно пропускающих молекулы растворителя и непроницаемых для макромолекул полимера. Подобные мембраны обычно изготовляются из слегка набухающих, по не растворимых полимерных пленок, чаще всего целлюлозных. При изготовлении мембран в лабораторных условиях обычно пленка отливается из эфира целлюлозы, а затем эфир омыляется. [c.105]

Для растворов полимеров обычно выбирают химический потенциал растворителя так как его изменения легко могут быть измерены, например, с помощью осмотического метода (см. гл. 4, 2). Осмотическое давление раствора полимера [c.58]

Метод измерения осмотического давления растворов полимеров позволяет рассчитать молекулярную массу полимера. В самом деле, если Итл/с=7 7 /Л1 при с->0, то. молекулярную массу легко найти яз графика завиоимости приведенного осмотического давления от концентрации я/с = /(с). Молекулярная масса, найденная таким образом, будет среднечисловой Мп- [c.155]

В табл. 9 приведена форма записи опытных данных при измерении осмотического давления растворов полимера. (Измерения проводят не менее чем для четырех концентраций.) [c.170]

Уравнение 3, как и уравнение Вант — Гоффа (гл. П1,13), для осмотического давления справедливо лишь для разбавленных идеальных растворов. У реальных растворов светорассеяние возрастает с концентрацией быстрее, чем это следует из ур. 3. Подобно тому, как для осмотического давления растворов полимеров пользуются уравнением [c.82]

Решеиие. Приведенное осмотическое давление растворов полимеров описыпается уравнением (V. 6) [c.156]

Осмотическое давление растворов полимеров. Для застворок полимера, заключенных в полупроницаемую ячейку, опущекную в растворитель, характерно явление осмоса, как и для коллоидных растворов. Это свойство связано с большими размерами макромолекул, вследствие чего они, подобно коллоидным частицам, не могут проникать через пористые перегородки. Согласно уравнению [c.72]

К настоящему времени предложено бо п-.шое количество осмометров различных типов, при помощи которых можно с высокой точностью определять осмотическое давление растворов полимеров, в том числе растворов, стаби, 1ьных только при высоких гемпературах. [c.72]

При использовании любых других растворителей среднечис.ювую молекулярную массу можно рассчитать по данным измерении осмотического давления растворов полимера различных концентраций, используя выражение [c.80]

Существующая тео ла рассчитать энтропию полимера с растворителем, на которой ближе к значениям, най-ден1 ым опытным путем, чем к рассчитанным по уравнению (5). Это наглядно показано на рнс. 172, Теория предсказывает отрицательные отклонения от идеальности лля растворов полимеров, и тем большие, чем выше молекулярный вес полимера. Уравнение (36) для осмотического давления растворов полимеров в некоторых случаях удовлетворительно согласуется с экспериментом. [c.397]

Брасс и Штросс предложили ускоренный метод измерения осмотического давления растворов полимера, позволяющий учитывать вклад низкомолекулярных фракций, проникновение которых через мембрану при длительных статических измерениях значительно снижает осмотическое давление. [c.71]

Осмотическое давление растворов полимеров определяют в приборе, называемом осмометром. Это прибор, в котором осмотическая ячейка с раствором отделена полупроницаемой перегородкой от чистого растворителя и соединена с узким капилляром. По мере проникновения растворителя внутрь ячейки раствор поднимается по капилляру до тех пор, пока осмотическое давление не уравновесится весом гидростатического столба в капилляре. Чем больше концентрация раствора, тем больше проникает растворителя, тем больше осмотическое давление. Однако с увеличением концентрации полимера значительно повышается вязкость раствора, вследствие чего затрудйяется подъем раствора по капилляру осмометра. Поэтому обычно ограничиваются определением осмотического давления очень разбавленных растворов (концентрацией <1 г/100 мл). Имеется лишь очень небольшое число работ, в которых осмотическое давление растворов определялось в области более высоких концентраций. [c.307]

Уравнение (VIII.14) является основным уравнением, характеризующим осмотическое давление растворов полимеров. Графичес- [c.168]

Подобным же образом можно провести измерения осмотического давления растворов полимеров, с той разницей, что I) установления равновесия придется ждать долгое время и 2) для измерений необходимо взЛть более высокую концентрацию раствора. [c.72]