Теория предпочтительной сольватации

ТЕОРИЯ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОЙ СОЛЬВАТАЦИИ [c.204]

Для описания реакций сольватации, приводящих к образованию нескольких сольватов в смеси растворителей путем ступенчатого образования сольватных комплексов, Наги и сотр. [43, 45] предложили свою теорию предпочтительной сольватации, основанную на следующих положениях [c.204]

В ДПЭ-растворителях, напротив, сольватация анионов выражена очень слабо. Причиной этого является отталкивание отрицательных основных центров аниона и молекул растворителя. В соответствии с теорией жестких и мягких кислот образование сольватной оболочки около больших поляризуемых анионов (1 , 5СН-, 5 ) возможно только под действием дисперсионных сил (разд. 33.4.3.4). Жесткие же анионы (Р , ОН , ЫН -) в таких средах совершенно обнажены и поэтому проявляют высокую активность в реакциях с нуклеофильными заместителями. Предпочтительная сольватация катионов, вследствие чего образуются сольватные комплексы большого размера, снижает электростатическое притяжение между сольватирован-ными катионами и анионами, у которых практически не имеется сольватной оболочки. Такое состояние ионов в растворе способствует увеличению реакционной способности анионов, которая увеличивается еще и за счет высокой диэлектрической проницаемости растворителя. [c.449]

Поляризуемость — удобное свойство, которое можно использовать для классификации. Вполне возможно, что другие свойства, которые грубо пропорциональны поляризуемости в действительности определяют поведение двух классов кислот. Такими свойствами могут быть потенциал ионизации или соответствующее значение электроотрицательности. Ненасыщенность. с ее возможностью акцентирования я-связей в кислотно-основном комплексе и легкостью окислепия, с предпочтительным сильным переносом электрона к кислоте также ассоциируется с высокой поляризуемостью. Чтобы решить, какое свойство определяет жесткость или мягкость кислоты или основания, необходимо рассмотреть теории, предложенные для объяснения фактов, приведенных в табл. 1.6. Рассмотрим следующие теории 1) ионно-ковалентную, 2) я-связи, 3) корреляции электронов, 4) сольватации. [c.105]

Теория предпочтительной сольватации [45а, 456] может быть использована также для интерпретации зависимости кинетики органических реакций от растворителя. Она помогает понять аномалии в кинетике, например, при анализе зависимости н-бутиламинолиза те-трахлор-Н-н-бутилфталимида от растворителя. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология