Альдоновые кислоты также

Альдоновая кислота. Монокарбоновая кислота, возникающая при окислении альдегидной группы альдозы. Поскольку обычный окислительный агент (Вгз/НаО) не действует на кетоны, образование альдоновых кислот может быть использовано для распознавания альдоз и кетоз. Альдоновые кислоты известны также под названием гликоновых кислот. Примером может служить В-манноновая кислота, получаемая при окислении В-маннозы. [c.448]

Эпимериэация. Эпимеризация, т. е. изменение положения гидроксильной группы при С-2, происходит при нагревании лактоиов альдоновых кислот с третичными аминами, чаще всего пиридином. Эту реакцию впервые описал Фишер [35, 36]. Билик [37] установил, что при эпимеризация эритрозы И треозы возникает смесь двух тетроз в соотношении 3 4, из ь-арабинозы образуется ь-рибоза, а о- и ь-ксилозы дают ь-ликсозу [38]. Показано также, что в присутствии ионов молибдена протекает равновесная эпимеризация о-фруктозы, о-сорбозы, о-тагатозы и о-псикозы [39]. [c.35]

Гидроокись бария служит для того, чтобы гидролизовать не вступившие в реакцию нитрилы, а также для того, чтобы осадить альдоновую кислоту. [c.24]

Установлено также, что разные моносахариды неодинаково быстро окисляются в альдоновые кислоты. Например, при выходе [c.352]

Наблюдаемое увеличение выхода полисахаридных компонентов при варке древесины с АХ является не только следствием ускорения делигнификации, но также результатом стабилизации полисахаридов. Эффект стабилизации полисахаридов за счет соединений хинонного типа усиливается в присутствии кислорода. В присутствии АХ альдоновые кислоты образуются [c.31]

С другой стороны, в результате высокого массового содержания ионов гидросульфита в варочном растворе усиливается окисление сахаров по карбонильной группе. По сравнению со щелоками сульфитной варки в 2 раза возрастет содержание альдоновых кислот, присутствующих не только в мономерной форме, но и в виде концевых групп олигосахаридов. Повышенная величина pH варочного раствора способствует также частичному сульфонированию углеводов, содержание которых может достичь 5 % массы органических веществ щелока. [c.212]

Гипохлориты в щелочной среде действуют неизбирательно. Кроме окисления альдегидных концевых групп с образованием концевых звеньев альдоновых кислот, происходит разрыв связей С2—Са с раскрытием пиранозного цикла и образованием дикарбоновых кислот. Окисление первичных спиртовых групп у С целлюлозы и маннанов приводит к появлению карбоксильных групп в цепях [86]. В отработанных щелоках находят также множество других продуктов распада [66]. [c.244]

Моносахариды можно также подвергать и направленной деструкции с сокращением углеродного скелета. По методу Воля (1893 г.) из альдозы получают ее альдоксим, который при нагревании с уксусным ангидридом образует нитрил полностью ацетилированной альдоновой кислоты. При нагревании последнего с аммиачным раствором оксида серебра в результате гидролиза и отщепления синильной кислоты обра-зуется альдоза, содержащая на один атом углерода меньше, чем ис-ходный моносахарид (Ас = СНзСО) [c.631]

Известно также, что если полуацетали в ряду сахаров имеют предпочтительно шестичленное строение, то лактоны альдоновых Кислот являются обычно пятичленными. [c.471]

Окисление. Моносахариды легко окисляются, причем в зависимости от условий получаются разнообразные продукты. Для получения альдоновых кислот окисление альдоз обычно осуществляют в кислой среде хлором, бромом, гипохлоритом, разбавленной азотной кислотой. При более энергичном окислении, например концентрированной азотной кислотой, помимо альдегидной группы окисляется первичная спиртовая группа и образуются двухосновные оксикислоты, так называемые сахарные кислоты. Продуктами окисления альдоз являются также уроновые кислоты. При образовании уроновых кислот окисляется первичный спиртовой гидроксил альдозы и в конце цепи образуется карбоксильная группа, тогда как альдегидная группа остается неизменной [c.232]

Альдоновые кислоты способны не только к образованию -лактонового кольца (1,4-кольцо), но также и образованию б-лактонового кольца (1,5-цикл). [c.266]

Классическая реакция эпимеризации обычно проводится в водных ра- створах свободной альдоновой кислоты, получаемой из ее кальциевой соли осаждением иона кальция щавепевой или серной кислотой, при 135° С в течение 3 ч или при 100° С в течение 48 ч в присутствии пиридина [217]. Эпимеризацию осуществляют также в глицерине [2731. Показано [237, 285], что хорошие результаты дает эпимеризация кальциевых солей альдоновых кислот в присутствии органических гетероциклических оснований или окислов щепочноземельных металлов в этом случае процесс связан только с однократной обработкой растворов щавелевой или серной кислотой (вместо двукратной). Арабонат кальция подвергают эпимеризации также в водном аммиаке в течение 4 ч при 140° С под давлением [277]. [c.543]

Исследования, проведенные в разных странах, показали, что АХ улучшает расщепление р-арилалкилэфирных связей при варке лигнин от натронной варки с АХ более деструктирован, чем лигнин натронной варки. Щелока от варки с АХ содержат больше альдоновых кислот, чем щелока натронной варки выход полисахаридных компонентов в присутствии АХ также увеличивается. [c.32]

Уроновые кислоты также находятся в щелоке в виде открытоцепной формы и у-лактона в массовой доле несколько меньшей, чем альдоновые кислоты. Основную массу уроновых кислот составляет 4-О-метил-глюкуроновая кислота. Для раскрытия лактонов этих оксикислот необходим перевод раствора в щелочную зону. [c.232]

В отечественной и зарубежной целлюлозной промышленности нашли применение два варианта такой обработки горячее облагораживание и получившее широкое распространение в последние годы кислородно-щелочное облагораживание, приоритет которого принадлежит В. М. Никитину и Г. Л. Акиму (А. с. 267329, опубл. Б. И. 1970, № 12). При горячем облагораживании расход NaOH—10% массы целлюлозы, гидромодуль 10, температура 120 °С. Кислородно-щелочное облагораживание осуществляют в более мягких условиях расход гидроксида натрия 8 % массы целлюлозы, гидромодуль 9, температура около 100 °С при введении кислорода под давлением 0,5 МПа. При таких обработках коицевые глюкозные остатки углеводных цепей, отслаиваясь, отщепляются один за другим и переходят в раствор в виде изомерных солей сахариновых кислот (в основном изосахариновой), альдоновых кислот, а также других органических кислот, образующихся при глубокой окислительной деструкции углеводов. Ниже представлены данные ВНПОбумпрома ( Бумажная промыш Нность .— 1976.— №—2. С. 14—15) по составу органических веществ этих щелоков. [c.258]

Вместе с тем соли альдоновых кислот, которые также присутствуют в технических лигносульфонатах, оказывают положительное действие и даже рекомендуются в качестве самостоятельной присадки к цементам и бетонам. Значительное количество альдоновых кислот, в том числе в олигомерной форме, содержится в щелоках бисульфитных варок целлюлозы высокого выхода. Это позволяет использовать и эти щелока. Здесь особенно эффективна обработка смесью нитрита и нитрата— в этом случае происходит окисление не только лигносульфонатов, но и олигосахаридов, усиливающее поверхностноактивные свойства продукта. Такие же функции выполняют и присутствующие в этих щелоках углеводсульфоновые кислоты. [c.320]

Раньше в качестве окислителя применялся хлор в настоя-uiee же время — более удобно дозируемый бром. При осторожном окислении азотной кислотой также образуются альдоновые кислоты. Недавно Гебель предложил способ окисления моносахаридов при помощи щелочного раствора иода для препаративного получения альдо-повых и бионовых кислот. Этот способ был еще раньше положен Виль-шгеттером и Шуделем в основу титриметрического метода определения моноз. [c.285]

Для определения углеводов используются многообразные реакции, связанные с полифункциональным их характером, наличием карбонильной и гидроксильных групп. Указанные особенности строения обусловливают склонность молекул углеводов к реакциям окисления. На этом свойстве углеводов основано их определение при помощи реактива Фелинга или нитрата серебра. В обоих случаях наблюдается восстановление металла, сопровождающееся более или менее глубоким окислением исходного сахара. Углеводы особенно чувствительны к окислителям в щелочной среде, которая вызывает ряд изменений молекулы енолнзацию, окислительно-восстановительное диспропорционирование, изомеризацию углеродного скелета и даже его распад. Не только монозы, но также альдоновые кислоты и полиолы дают некоторые реакции, общие для всего класса сахаров. [c.175]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

Наиболее перспективно, как и для целлюлозы, применение полиоз в производстве химикатов на основе моносахаридов, получающихся при гидролизе. В смеси сахаров из полиоз древесины лиственных пород преобладает ксилоза, а в случае полиоз древесины хвойных пород — манноза второстепенные сахара — глюкоза, галактоза, арабиноза. В гидролизатах содержатся, кроме того, уроновые и альдоновые кислоты, а также уксусная кислота, образующаяся из ацетильных групп. [c.414]

По данным Ю. Г. Бутко и соавт. [44], ири бисульфитной варке количество образующихся альдоновых кислот более чем в два раза превышает их содержание в щелоке кислой сульфитной варки. Авторы также полагают, что в ироцессе бисульфитной варки может иметь место взаимодействие бисульфита с иолисаха-ридами ГМЦ, находящимися как в растворе, так и в древесном остатке. Таким образом, в результате реакции ионов бисульфита с концевыми карбонильными группами предиолагается образо-ван1ге альдоново-кислых групп на концах молекул ГМЦ. Подтверждением зтого могут служить данные о наличии концевых альдоново-кислых груии в ГМЦ, выделенных из бисульфитных щелоков [467] и бисульфитной целлюлозы [466, 691]. [c.291]

У ациклических веществ, например у альдоновых кислот, гидроксильные группы при углеродных атомах, находящихся близко к карбоксильной группе (т. е. в положениях 2, 3 и 4), оказывают -большее влияние на их элюирование, чем гидроксильные группы при более удаленных от карбоксильной группы атомах углерода. Пептоновая и гексоновая кислоты элюируются в следующем порядке их конфигураций рибо а арабино формулах Фишера для циклических уроновых кислот. [c.166]

Для элюирования альдоновых и уроновых кислот первоначально использовали 0,05 М раствор уксуснокислой меди (II) (см. также гл. 22). Альдоновые кислоты образовывали прочные комплексы, которые не сорбировались и, следовательно, легко элюировались. Уроновые кислоты элюировались значительно позднее. Следовательно, условия для группового разделения альдоновых и уроновых кислот и последующего выделения некоторых уроновых кислот являются благоприятными. Однако удовлетворительного разделения достигнуто не было, так как уроновые кислоты окислялись с одновременным образованием закиси меди [42, 43]. По этой причине Ларссон и сотр. [44] в качестве комплексообразующего агента использовали 0,05 М раствор ацетата цинка. Было достигнуто разделение галактоно-вой, молочной, галактуроновой, глюкуроновой, муравьиной и пировиноградной кислот на дауэксе-1 с диаметром частиц 40— 60 мкм, а смесь галактоновой, арабоновой, гликолевой, леву-линовой, глюкуроновой, глиоксиловой и муравьиной кислот хорошо разделялась на анионообменнике даже с более мелкими частицами (13—18 мк). Так как большинство кислот образуют несорбируемые комплексы с ионами Zn , то коэффициенты распределения были значительно ниже, чем в растворах ацетата натрия. Порядок элюирования дан при постоянстве констант комплексных соединений и селективности коэффициентов анионов, не образующих комплексные соединения. Коэффициенты разделения некоторых кислот отличались до некоторой степени на обеих колонках с разными размерами частиц ионообменников [c.171]

Реакции взаимного превращения моносахаридов, 1. Укорачивание цепи альдоз. а. Расщепление по методу Воля (1893 г.). При ацетили-,ровании оксима альдозы уксусным ангидридом в присутствии уксуснокислого натрия отщепляется также молекула воды, причем образуется ацетилированный нитрил альдоновой кислоты. При удалении ацстиль- [c.231]

Хаскинс и Хадсон [89], а также Мур и Линк [90, 91] независимо друг от друга разработали прекрасный препаративный метод синтеза 2-(альдо-полиоксиалкил)-бензимидазолов. По этому методу альдозы предварительно окисляются до альдоновых кислот, а последние конденсируются с о-диамином, образуя с высоким выходом производные бензимидазола [c.169]

Конденсацию альдоновых кислот с о-фенилендиамином можно проводить также при 180° С в присутствии хлористого цинка и соляной кислоты, но в этом случае образуется 1,4-ангидропроизвод-ное (LX) [100] по реакции [c.170]

Урановая кислота — это альдоза, в которой оксиметильная группа заменена на карбоксильную. Отметим также, что при замене формильной группы альдозы на карбоксильную мы имеем альдоновую кислоту. Соответствующие лактоны, образующиеся в ряде случаев из этих кислот, называются уронолактонами И альвонолактонами доответственнд. [c.42]

Не удивительно поэтому, что обычно аЛ доиов е кислоты образуют -лактоны легче, чем б-лактоны. Однако на положение равновесия при лактонизации альдоновых кислот влияют также различия в характере несвязанных взаимодействий в ациклических кислотах и их лактонах. Это положение иллюстрируется рис. 5-9. На этом рисунке изображены некоторые частично метилированные альдоновые кислоты, длй которых определены степени б-лактонизации при 16 °G [c.229]

Метильные производные альдоновых кислот с арабино-, галакто- и л гшо-конфигурацией в виде планарных зигзагообразных конформеров не имеют син-аксиальных взаимодействий и поэтому должны быть относительно устойчивыми Как следует из схемы на рис. 5.9, фактически при равновесии эти ациклические альдоновые кислоты значительно преобладают над их 6-лактонами. Среди этих трех 6-лактонов сравнительно высокое содержание 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-маннонолактона, возможно, объясняется наличием в его молекуле аксиальной метоксигруппы при Сг, что ликвидирует заслонение связи Сг—О карбонильной Группой, наблюдаемое в двух других лактонах (ср [39], а также относительно низкое содержание эпимерного по Сг 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-глюконолактона в равновесии с соответствующей оксикислотой). В планарных зигзагообразных конформерах 0-метильных производных ациклических альдоновых кислот с кси ло- и глю/со конфигурацией имеется только одно син-аксиальное взаимодействие, в то время как в кресло- идных конформерах их б-лактонов все заместители [c.232]

Определялись [36] также степени -у-лактонизации частично метилированных альдоновых кислот при 18 Схема, приведенная на рис. 5.10, показывает, что в случае у-лактонов степень лактонизации больше, чем в случае соответствующих б-лактонов. Если допустить, что изменения свободной энергии при образовании V и 6-лактонов из 4- и 5-оксиальдоновых кислот с идентичными конфигурациями одинаковы то разности свободных энергий лактонизации, т, е, Д (А(5°)у- -б будут характеризовать относительные устойчивости у- и б-лактонов. Из данных табл. 5.6 [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдоновые кислоты также: [c.45] [c.311] [c.256] [c.35] [c.112] [c.525] [c.482] [c.50] [c.287] [c.356] [c.163] [c.326] [c.412] [c.541] [c.294] [c.344]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.0 ]

ПОИСК

Справочник химика 21

Химия и химическая технология