Теория жестких и мягких кислот и оснований

Применение теории жестких и мягких кислот и оснований. Теория жестких и мягких кислот и оснований оказалась во многих отношениях полезной. Она позволяет качественно предсказать наиболее стабильные продукты реакции между электрофильными и нуклеофильными соединениями, т. е. оценить положение равновесия реакций, для которых не имеется достаточно точных термодинамических характеристик ввиду сложности их определения. Основную роль в теории играет уже рассмотренное выше правило о том, что предпочтительными являются комбинации жесткая кислота — жесткое основание и мягкая кислота — мягкое основание. Этот эффект упрочнения связи между участниками реакции одинаковой степени жесткости назван Йоргенсеном симбиозом . [c.397]

Ход изменения растворимости галогенидов серебра можно объяснить и в терминах теории жестких и мягких кислот и оснований. Фторид-ион — более жесткое основание, чем хлорид-ион свойства бромид-иона занимают промежуточное положение при переходе к типично мягкому основанию — иодид-иону. Поскольку ион Ag+ представляет собой мягкую кислоту, силы взаимодействия катиона и аниона возрастают от AgF к Agi, что имеет следствием уменьшение растворимости галогенидов в том же направлении. Различие в растворимости труднорастворимых соединений серебра можно качественно наблюдать а опыте 8. [c.648]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Гидрид-ион— настолько сильное основание, что действие на него воды проявляется как окислительно-восстановительная реакция (разд. 33.4.1.5). С точки зрения теории жестких и мягких кислот и оснований (разд. 33.4.3.4) гидрид-ион — чрезвычайно мягкое основание. [c.465]

Причины различной относительной устойчивости многочисленных комплексов этих элементов можно понять с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований. В качестве примера рассмотрим комплексные соединения кобальта в степени окисления 4-3 [ o(NH3)s] + (жесткая кислота), [ o( N)s] (мягкая кислота). Если в кислотно-основном комплексе кислота— жесткая, то более устойчив комплекс с жестким основанием (например, с ионом F ) и менее устойчив комплекс с мягким основанием (например, с ионом 1 ) Со(ЫНз)5р]2+ более устойчив, чем [Со(ННз)51] +. Подтверждением правила, согласно которому мягкие кислоты образуют более устойчивые комплексы с мягкими основаниями, служит сравнение различных сме- [c.635]

При уменьшении порядка связи усиливаются кислотные свойства аналогичных соединений. Присутствие свободной электронной пары, играющей определяющую роль в химии азота, существенно также и в случае гидразина. В водных растворах гидразин, так же как ЫНз, дает щелочную реакцию с сильными кислотами он дает ониевые соединения. В рамках теории жестких и мягких кислот и оснований гидразин — жесткое основание. [c.536]

Теория жестких и мягких кислот и оснований объясняет также различия в способности галогенид-ионов образовывать координационные соединения с катионами различной степени жесткости. С катионом АР+ (жесткая кислота) последовательность имеет следующий вид (в порядке убывания стабильности) р-, С1 >Вг >1 с катионом Hg + (мягкой кислотой) более стабильные соединения получаются в обратной последовательности. [c.398]

Объясните поведение водорода и его ионов в рамках теории жестких и мягких кислот и оснований. [c.469]

На примере нескольких соединений объясните, почему оксид- и гидр оксид-ион относятся к жестким основаниям. Какие соединения по теории жестких и мягких кислот и оснований термодинамически наиболее устойчивы [c.485]

С позиции теории жестких и мягких кислот и оснований рассматривают пять основных типов реакций неорганических н органических соединений [c.243]

Покажите, что, согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, ноны F и О - являются жесткими реагентами. [c.490]

Попытки теоретической интерпретации теории жестких и мягких кислот и оснований. С помощью этой теории возможны качественные предсказания и объяснения для реакций между нуклеофильными и электрофильными соединениями, а также оценка стабильности образовавшихся веществ. Поскольку ход реакции и стабильность связей зависят ог целого ряда факторов, количественная трактовка всех этих факторов возможна только с определенной степенью приближения. Однако, несмотря на эти ограничения, можно 1 редставить себе основные принципы теории Пирсона с помощью известных моделей химической связи. [c.399]

Дайте объяснение устойчивости галогенных комплексов ртути в рампах теории жестких и мягких кислот и оснований. [c.512]

С привлечением теории жестких и мягких кислот и оснований объясните, почему соединения селена и теллура в низших степенях окисления действуют как яды по отношению к поверхности металлов — катализаторов. [c.529]

Под этой, быть может, не очень грациозной и не очень удачной аббревиатурой скрывается теория жестких и мягких кислот и оснований, сформулированная в 60-х годах Р. Пирсоном и являющаяся своеобразным развитием теории Усановича. Но прежде чем изложить основные положения этой теории, следует познакомиться с таким важным свойством нейтральных и заря- [c.17]

Сделайте обзор различных реакций диборана. Как следует классифицировать диборан в рамках теории жестких и мягких кислот и оснований [c.576]

Сходство химического поведения ионов Сг +, Ре + и А1+ может быть качественно объяснено в рамках теории жестких и мягких кислот и оснований (разд. 33.4.3.4). Все эти ионы — жесткие кислоты. О строении атома элемента 106 см. разд. 36.13.. [c.618]

Следует отметить, что наличие частичного положительного заряда на Са промежуточного хинонметида в последнее время ставится под сомнение. Результаты квантово-химических расчетов распределения зарядов на атомах модельных хинонметидов показывают отсутствие положительного заряда на Са- Однако, наблюдаемая экспериментально активность а-положения при взаимодействии хинонметидов с нуклеофилами хорошо объясняется с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований (см. 12.8.6). [c.440]

В табл. 4.3 приведены значения констант устойчивости Ку и энергий Гиббса реакций образования различных комплексных соединений. Сравнение данных табл. 4.3 позволяет сделать вывод, что устойчивость координационных соединений зависит как от природы центрального атома М, так и от природы связанных с ним лигандов L. В соответствии с Льюисом катионы — это кислоты, лиганды — основания. Следовательно, для предсказания прочности комплексных соединений можно пользоваться правилами теории жестких и мягких кислот и оснований. [c.200]

Кислотно-основное взаимодействие у лигнина подчиняется теории ЖМКО (теории жестких и мягких кислот и оснований) в органической химии. Лигнин при таком подходе рассматривается как сложная кислотно-основная система, а протекающие реакции как кислотно-основные взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований. В этом взаимодействии особенно важны уровни энергии так называемых граничных орбиталей кислот и оснований. У оснований - это высшая заполненная молекулярная орбиталь (ВЗМО), содержащая передаваемую пару электронов, у кислот -это низшая свободная молекулярная орбиталь (НСМО), предоставляемая для взаимодействия. Жесткие основания и кислоты имеют малую поляризуемость и низкие энергии граничных орбиталей, тогда как мягкие основания и кислоты имеют высокую поляризуемость и высокие энергии граничных орбиталей. К жестким основаниям относят анионы НО", КО, КСОО", а также молекулы Н2О, КОН, ЫНз, ЫН2-МН2 и т.п., к мягким основаниям относят, например, анионы Н8", К8 , ЗзО]", карбанионы, молекулы непредельных и ароматических соединений. Мягкость оснований в определенной степени отражает их нуклеофильность. К жестким кислотам относят протон, катионы щелочных металлов и т.п., к мягким - катионы ряда переходных металлов, хиноны, [c.442]

Устойчивость комплексов. Металлы, для которых может достигаться большая энергия стабилизации кристаллическим полем, реагируют предпочтительно с лигандами, создаюш,ими большие значения Од. Так как аммиак и амины создают большие кристаллические поля, чем вода и другие кислородсодержащие лиганды, можно ожидать, что переходные металлы будут предпочтительно образовывать комплексы с азотом а не с кислородом. С другой стороны, непереходные металлы, редкоземельные элементы, Е е(П1) и Мп(11) имеют большую тенденцию к образованию связей с кислородом, чем с азотом. Это хорошо согласуется с экспериментальным материалом. На устойчивость комплексов люгут влиять и другие факторы. Так, Си(1), Ag(I), Аи(1), С(1(П), Zn(П) и Hg(II) предпочтительно взаимодействуют с азотом, а не с кислородом, хотя стабилизация кристаллическим полем здесь отсутствует. Это будет обсуждаться позднее в разделе Теория жестких и мягких кислоты и оснований . [c.74]

Исходя из предпосылок теории жестких и мягких кислот и оснований [547, 344], К. Б. Яцимирский [644] предложил шкалу показателей кислотности некоторых ионов (табл. 7). Несколько шкал жесткости (мягкости) катионов приведено в работе [116, с. 366]. [c.39]

Теория жестких и мягких кислот и оснований 191 [c.5]

Ральф Готфрид Пирсон (род. 1919 г.) — американский химик, специалист в области теории строения комплексных соединений и механизмов неорганических реакций. Разработал теорию жестких и мягких кислот и оснований. [c.80]

Дайте объяснение факту устойчивости и процессу осаждения РЬВгР с позиции теории жестких и мягких кислот и оснований. [c.490]

Теория жестких и мягких кислот и,оснований (разд. 33.4.3.4) позволяет дать объяснение возможности стабилизации различных степеней окисления за счет комплексообразования с различными лигандами. Мягкие лиганды (например, СО, Р(СНз)з, 2H5N ) стабилизируют низкие степени окисления металлов, (мягкие кислоты). И наоборот, жесткие лиганды (такие, как ионы F и 0 ) способствуют стабилизации высоких степеней, окисления металлов [Ni (СО) 4 и KafNiFe], Na2pe04 ]. [c.633]

Ионы переходных металлов с полностью или наполовину заполненными -уровнями, а также ионы щелочноземельных металлов эффективны при синтезе макроциклов, содержащих более чем четыре донорных атома, и широко используются прн синтезе макроциклических производных диацетилпиридина Ионы щелочных металлов, для которых не характерно образование направленных координационных связен, проявляют темплатное действие в реакциях образования гибких по-лндентатных краун-эфиров Здесь в определенной степени сказывается также и склонность жестких (в терминах теории жестких и мягких кислот и оснований [841) ионов щелочных металлов к комплексообра-зованию с жесткими атомами кислорода Однако влияние данного фактора не следует переоценивать Ион цезия, занимающий промежуточное положение в шкале жесткость — мягкость , может быть превос- [c.30]

Тиолы образуют менее стабильные, чем спирты, комплексы с шифт-реагентами, Еи((3рт)з [3], Ь( 1ргп)з и Еи((ос1)з [4], что проявляется в гораздо меньщих значениях индуцированных сдвигов резонансных сигналов протонов 5Н-групп по сравнению с аналогичными величинами для протонов ОН-групп. Скорости переноса протона на тиолы (см., например, реакцию 2) на несколько порядков (Ю" —Ю ) меньще скоростей этих реакций для спиртов [5]. Этот факт полностью соответствует качественному предсказанию теории жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), принимающей, что Н+ является жесткой кислотой и потому гораздо более легко реагирует с жестким основанием (спиртом), чем с мягким основанием типа тиола, [c.131]

За последние 10 лет резко возрос взаимный интерес химиков-неоргаников и биохимиков к работам друг друга. Связь между этими двумя областями науки в известной мере базировалась на рентгеноструктурных исследованиях металлопротеинов. Интерес неор-гаников к вопросам стабилизации комплексов под влиянием поля лигандов, к теории жестких и мягких кислот и оснований, к катализу комплексами металлов и влиянию комплексообразования на э. д. с., а также к термодинамическим и кинетическим эффектам комплексообразования, по-видимому, может сыграть первостепенную роль в построении теории металлопротеинов, а может быть, и в реализации в моделях и даже в промышленном масштабе принципов действия металлосодержащих ферментов. [c.8]

Изложенные представления и1ироко используются в неорганической химии, а также при рассмотрении процессов сольватации. В последнее время теорию жестких и мягких кислот и оснований (Ж.ЧКО) начали применять и для интерпретации данных по равновесны.м органическим процессам, но здесь она имеет ограниченное применение [28, 1986 т. 22. с, 3041. 20.50]. [c.120]

Связь своей концепции с пирсоновской теорией жестких и мягких кислот и оснований [70, 100] Драго рассмотрел в [34]. Исходя из предположения, что члены д в и СдСв могут служить мерой электростатического и ковалентного взаимодействий соответственно, и определяя жесткие и мягкие взаимодействия Пирсона как эти две величины, значения отношения С/Е для исследуемых кислот и оснований Драго рассматривал как меру мягкости молекул. Он полагал, что чем выше значение С/Е, тем мягче данная кислота или основание, а чем это отношение ниже, тем более жесткие данные соединения. [c.71]

При этом сделаны следующие выводы сульфонильная сера — значительно более жесткий , а сульфенильная сера — значительно более мягкий электрофильный центр (по терминологии теории жестких и мягких кислот и оснований) [90], чем сульфинильная сера сульфинильная сера — средне мягкий электрофильный центр, аналогичный SjO -углероду. — Прим. ред.] [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология