Определение сумм состояний

Можно, следовательно, дать определение сумме состояний [c.442]

Необходимо указать, что этот результат равен классическому значению величины В, выведенному в предыдущих разделах. Именно поэтому символ Q и применялся в предыдущем изложении. Основное определение суммы состояний дает уравнение [c.442]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУММ СОСТОЯНИЙ [c.450]

Определение сумм состояний 453 [c.453]

Определение сумм состояний 457 [c.457]

Интересно отметить, что эта приближенная сумма состояний, приложимая в случае высоких температур, что является условием применимости принципа соответствия, может быть также получена на основании классического определения суммы состояний [см. уравнение (57.8)]. Энергия ротатора со свободной осью может быть выражена в виде функции Гамильтона [c.464]

Определение сумм состояний 469 [c.469]

Определение сумм состояний 471 [c.471]

Определение сумм состояний 4/5 [c.475]

Определение сумм состояний 477 [c.477]

Определение сумм состояний [c.479]

Определение сумм состояний 481 [c.481]

В параграфе 56д было показано, что выбор нулевого уровня энергии при определении суммы состояний данной молекулы никак не влияет на величину теплоемкости и энтропии, но может повести к появлению дополнительного члена в выражениях для внутренней и свободной энергии. В предыдущих параграфах при рассмотрении этого вопроса условно принимали в качестве нулевого уровня энергии для каждого вида молекулы ее собственный нулевой уровень, характеризующийся квантовыми числами [c.492]

Г сек . Уравнение (64.44) является основой так называемой теории абсолютных скоростей реакций. В принципе оно дает метод расчета скорости химической реакции. Суммы состояний реагирующих веществ можно считать известными, а данные, необходимые для определения суммы состояний активированного комплекса, именно его размеры и частоты колебаний, могут быть найдены путем исследования соответствующей поверхности потенциальной энергии, построенной на основании квантовомеханических расчетов. Величина Е,), представляющая собой гипотетическую энергию активации рассматриваемого процесса при температуре абсолютного нуля, также может быть найдена, если известна высота барьера на поверхности потенциальной энергии. Полные данные, необходимые для вычисления скорости реакции, имеются лишь для немногих несложных реакций. Однако даже тогда, когда нельзя получить исчерпывающих сведений, оказывается возможным притти к ряду полезных заключений, подставляя соответствующие выражения вместо сумм состояний в уравнении (64.44). Для этого удобнее всего применять дающие достаточную точность приближенные уравнения, приведенные в параграфах 616, 626, 62в. В качестве простого примера рассмотрим реакцию между двумя атомами А и В [c.507]

Используя (П. 1.20), любую термодинамическую величину люжно выразить через групповые интегралы ,(/ = 1, 2,. ..). В частности, если умножить равенство (11.1.20) ыа 2 и просуммировать затем по I от О до оо, то слева получится, по определению, сумма состояний с пере- [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология