Центры данных определение

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Аналогичное изменение состава сополимера отмечалось также в присутствии реагента, образующего комплекс преимущественно с одним из двух мономеров [64]. Следовательно, простое определение отношения реакционных способностей мономеров для пары мономеров позволяет довольно полно охарактеризовать их поведение при сополимеризации. С другой стороны, отношения реакционноспособности мономеров действительно несколько изменяются с температурой [58, 87] и очень сильно изменяются, если активные центры, участвующие в сополимеризации, из радикалов переходят в ионы. Ионная сополимеризация рассматривается в одном из следующих разделов настоящей главы, однако здесь можно отметить, что определение состава сополимеров может дать простой способ установления механизма действия нового инициатора полимеризации. [c.139]

Таким образом, установив, что вследствие индивидуальной структуры фермента определенные группы в полипептидной цепи расположены специфическим образом, мьт можем представить образование активного центра, который в дальнейшем и предопределяет природу превращений, приводящих к образованию того или иного продукта реакции. Сама же ферментативная реакция протекает в составе активного комплекса, который образуется при взаимодействии фермента и субстрата, при этом связывание с активным центром фермента происходит в результате образования специфических нековалентных связей, в том числе гидрофобных, и электростатического взаимодействия. Влияние специфических групп фермента за счет кооперативности дестабилизирует связи субстрата, который превращается в более реакционноспособное соединение. В соответствии с этим можно дать определение активного центра как участка белка фермента, который включает все специфические группы, участвующие в образовании активного комплекса [25]. [c.165]

Но и этого еще недостаточно необходимо иметь, кроме того, спо- соб количественного исчисления активных центров и определения отсюда их абсолютной активности, т. е. производительности одного активного центра. Только путем сопоставления таких абсолютных активностей для разных процессов и в разных условиях можно проникнуть в механизм катализа и поднять его на уровень современных физических теорий. Никакие условные меры активности — вроде расчета на единицу веса, на единицу поверхности, сопоставление энергии актива- ции — не могут дать сколько-нибудь надежных результатов (см. доклад Атом, кристалл и электрон в катализе ). Анализировать механизм катализа без знания структуры активного центра и его активности — это все равно, что судить об энергетических уровнях атомов или молекул по спектрам, не зная волновых чисел спектральных линий и их интенсивностей. [c.43]

Чтобы дать определение замещения с точки зрения механизма этого процесса, необходимо связать его с происходящими при этом молекулярными превращениями и ввести термин простое замещение . Последнее определяется как вытеснение какого-то лиганда из координационной оболочки другим лигандом из числа окружающих, причем такой процесс не связан с какими-либо сложностями и состоит лишь во временном изменении координационного числа реакционного центра. Таким образом, процесс замещения связан с образованием новых и разрывом старых связей, и при описании его механизма мы имеем дело преимущественно с изменениями в распределении электронов в ходе образования и разрушения связей, а также с временем протекания реакции. [c.30]

Основная задача, которую ставили перед собой авторы книги, по существу решена — мы рассмотрели все те вопросы, которые считали важными. Однако нам представляется интересным показать, как, используя рассмотренные нами простые реакции, можно осуществить чрезвычайно важные процессы, которые могут дать определенный экономический эффект. Мы должны также помнить, что ионы металлов входят во многие биологические системы и активный центр такой системы можно рассматривать как металлокомплекс. Термин реакции координированных лигандов можно применить к реакциям, протекающим в системах, играющих важную роль во многих процессах, таких, например, как перенос кислорода (гемоглобин включает комплекс железа с макроциклическими тетрадентатными лигандами, в котором атомами-донорами служат атомы азота), фотосинтез (хлорофилл — магниевый комплекс другого макроциклического тетраден-татного лиганда, роль атома-донора в нем также выполняет азот) и многие ферментативные процессы. [c.245]

И металлических защитных покрытий, некоторые случаи испытаний металлов в атмосфере и др. Иногда при осмотре испытуемого образца можно дать количественную характеристику интенсивности коррозии. Для этого надо отметить время появления первого коррозионного центра или число коррозионных центров через определенное время испытания. [c.102]

Поиски места утечки газа из подземного газопровода на первой стадии сводятся к ориентировочному (грубому) определению центра зоны распространения газа в грунте. Поэтому число предварительных (ориентирующих) скважин должно быть как можно меньше. Располагать их следует сравнительно далеко друг от друга. На каждой линии следует закладывать в лучшем случае 3, но никак не более 5 скважин. Эти скважины должны дать ответ на вопрос о направлении распространения газа по грунту. После нахождения центра зоны распространения газа закладывают дополнительные (уточняющие) скважины, позволяющие аварийной бригаде более или менее точно выйти непосредственно к месту утечки. [c.361]

Тетраэдрическую модель строения органических соединений предложили Вант-Гофф и Ле Бель в 1874 г. Они пришли к выводу, что если две молекулы являются стереоизомерами, то их можно описать зеркальными формулами, и если один изомер вра-шает плоскость поляризации влево, то второй должен вращать вправо. По знаку вращения можно определить относительную конфигурацию стереоизомеров. Однако между абсолютной конфигурацией, т.е. истинным расположением групп вокруг данного хирального центра, и знаком вращения прямого соответствия нет. Определить абсолютную конфигурацию химическими методами, если не известна абсолютная конфигурация хотя бы одного хирального реагента (а так и было вначале), невозможно. Спектральные методы могуг дать информацию только об относительной конфигурации. В настоящее время существуют лишь два метода независимого определения абсолютной конфигурации теоретический расчет и исследование аномальной дифракции рентгеновских лучей на ядрах тяжелых элементов. [c.34]

Центр тяжести площади под кривой имеет, таким образом, определенный физический смысл. В общем случае центр тяжести отличается от величины, которая в статистике называется модусом и характеризует, например, точку перегиба интегральной кривой распределения (фронтальная кривая) или максимум дифференциальной кривой распределения (кривая проявительной хроматографии), причем модусу нельзя дать простую физическую интерпретацию. Положение центра тяжести не зависит от кинетических постоянных в области, где Вр пренебрежимо мало, и поэтому не зависит также от скорости, с которой устанавливается в колонке равновесие. [c.447]

Из-за сложности физических свойств цеолитов им трудно дать точное определение. Так, автор этой главы [6] предлагает называть цеолитами алюмосиликаты с каркасной структурой, в которой имеются полости, занятые большими ионами и молекулами воды, причем и те и другие характеризуются значительной подвижностью, что обеспечивает возможность ионного обмена и обратимой дегидратации . Каркасная структура построена из соединенных вершинами тетраэдров, в. которых малые атомы (называемые Т-атомами) лежат в центрах тетраэдров и атомы кислорода —в их вершинах. Положения Т в природных цеолитах заняты преимущественно атомами А1 и 81, но в синтетических цеолитах их можно заменить на близкие по природе атомы Оа, Ое и Р. Роль больших ионов в полостях природных цеолитов выполняют одно- и двузарядные катионы Ка, Са,. К, Mg и Ва, содержание которых зависит от геохимического состава [c.11]

Как указывалось выше, при анализе результатов, полученных хроматографическими методами, следует учитывать, что катализатор в промежутках между импульсами подвергается частичной регенерации потоком газа-носителя, вследствие чего стационарное состояние катализатора может и не достигаться. В принципе, результаты кинетических расчетов, полученные на основе хроматографических данных, могут отличаться от констант, соответствующих стационарному состоянию катализатора (см., например, стр. 193), но это скорее достоинство, а не недостаток. Хроматографические данные представляют значительный интерес, поскольку они характеризуют наиболее активные в каталитическом отношении центры поверхности. Сопоставление результатов, полученных в хроматографических условиях, с результатами, полученными в проточных и проточно-циркуляционных системах, может дать дополнительно существенную информацию о кинетике и механизме каталитического процесса. Мы уже указывали выше, что эффективность кинетических исследований значительно повышается при проведении опытов по определенной стратегии. Этому вопросу посвящен специальный раздел математической статистики, называемый планирование экстремальных экспериментов . Поэтому прежде чем перейти к изложению экспериментального материала, мы посвятим следующий раздел краткому изложению некоторых основных идей статистического планирования эксперимента. [c.301]

Для практического применения цеолитов в большинстве случаев наиболее важными, являются их поверхностные свойства и реакционная способность, ИК-спектроскопия может дать полезную и часто вполне определенную информацию о структуре и поверхностных свойствах цеолитов, а также показать, каким образом они меняются в ходе реакции или при различных обработках. Изменения в спектрах цеолитов и адсорбированных молекул позволяют непосредственно судить об особенностях поверхности, характере адсорбции, природе адсорбционных центров и о взаимодействии адсорбированных молекул с этими центрами. [c.147]

Существование подвижных протонов на поверхности твердых окислов имеет большое значение в катализе. В частности, число делокализованных протонов на поверхности декатионированной формы цеолита V имеет такой же порядок, как и число активных центров, найденное при определении каталитической активности в реакциях кислотного типа. Эти протоны могут играть роль сильных кислотных центров, а поверхность каналов цеолитов может дать протонам благоприятную возможность для перемещения. На окиси кремния в отличие от декатионированных цеолитов делокализацию протонов методами ИК-спектроскопии обнаружить не удалось. Известно также, что окись кремния является плохим катализатором реакций кислотного типа. На связи химии поверхности цеолитов с их каталитическими свойствами мы подробнее остановимся ниже. [c.225]

К энергетическим факторам относятся также свободная энергия, энтальпия и энтропия веществ на каталитически активных центрах. Автором был дан метод экспериментального определения их изменения из кинетики реакций. В 1957 г. оказалось возможным дать сводку их значений для адсорбционного вытеснения приблизительно ста пар веществ на разных катализаторах [4]. [c.326]

Расхождения между различными шкалами можно понять прежде всего в терминах предложенной Пирсоном концепции жестких и мягких кислот и оснований принцип ЖМКО) [60, 108 — 110]. Согласно этим представлениям, предпочтительными оказываются взаимодействия между жесткими кислотами и жесткими основаниями и взаимодействия между мягкими кислотами и мягкими основаниями. По существу, величины и Пр типичны для мягких электрофильных центров, причем Pt(II) — даже более мягкий центр, чем углерод в метилиодиде. С другой стороны, ванадий(1У) является определенно жестким центром. Таким образом, последовательность (7-III) может дать полезные сведения о структуре первой сольватной оболочки галогенидов металлов и псевдогалогенидов жестких ионов металлов в неводных растворителях. Эти знания очень нужны при изучении механизмов реакций с участием ионов металлов. [c.201]

Возвращаясь к вопросу о существовании универсальных значений а для замещенных алициклических систем, мы должны дать отрицательный ответ. Это является однозначным следствием из наблюдаемого непостоянства величины для каждой данной циклической системы. Однако определенные из различных реакционных серий величины о для циклов, замещенных нормальными электроотрицательными заместителями, пропорциональны друг другу. Это находит выражение в соблюдении уравнения Тафта при условии рассмотрения цикла в качестве составной части реакционного центра. Последний факт одновременно подтверждает, что величины о для нормальных электроотрицательных заместителей действительно являются универсальными постоянными и нельзя абсолютизировать значение тех критических замечаний, которые были по этому поводу сделаны в предыдущем параграфе. [c.142]

В отношении акцепторного субстрата реакции некоторые сведения могло бы дать изучение пуромицина и его аналогов. Так, известна конформация пуромицина в кристалле, определенная рентгеноструктурным анализом (рис. 104). Она подтверждается исследованиями пуромицина в растворе. Так как пуромицин — хороший акцепторный субстрат в реакции транспептидации, знание его структуры может навести на некоторые суждения о стереохимии аминоацильного и аденозинЬвого остатков в пептидилтрансферазном центре. Далее, известно, что аналог с более фиксированной конформацией, типа изображенного на рис. 105, тоже может служить в качестве акцепторного субстрата в реакции транспептидации, и даже более активен, чем пуромицин. Здесь фиксирована ориентация пуринового кольца относительно рибозы (так называемая анти -ориентация), и это позволяет думать, что именно она [c.191]

В работе [189] подчеркивается, что при использовании импульсной хроматографической методики увеличение степени покрытия поверхности катализатора молекулами яда следует проводить за счет увеличения дозы яда, а не последовательно вводить одинаковые дозы. После определения активности образца, перед введением новой порции яда, следует проводить регенерацию катализатора. На рис. VI.67 кривая 1 соответствует изотерме отравления с регенерацией катализатора перед введением новой порции яда, а кривые 2, 3 ж 4 введению последовательных порций яда без предварительной регенерации катализатора (яд вводили через интервалы в 30, 20 и 15 мин соответственно). Из рисунка видно, что в области больших доз яда все кривые совпадают. Поскольку наклон начального участка зависит от интервалов ввода доз яда, метод, использованный Туркевичем в работе [169], может дать различные количества активных центров, т. е. привести к ошибочным результатам. [c.362]

Для иммобилизованных ферментов наряду с определением содержания связанного белка, общей или относительной активности дополнительную ценную информацию может дать также титрование активных центров. Примеры приведены в разд. 9.4. Некоторые методики для наблюдения за конформационными изменениями даны в разд. 9.5, а методы исследования распределения белков, связанных на поверхности нерастворимого носителя,— в разд. 9.6. [c.236]

Для проведения измерений следует разарретировать гальванометр, установить его стрелку корректором на нуль, включить в сеть и дать прогреться не менее 10 мин. Тем временем устанавливают в штатив необходимую пару электродов, например каломельный и платиновый, и соответствующий стаканчик с исследуемым раствором. Усилитель настраивают путем вращения одной из ручек 9 при определенном положении переключателей 6. После настройки стрелка гальванометра должна стоять на нуле. Точно так же, но с помощью другой ручки 9 (правой) и переключателей 6 настраивают потенциометрическую часть по нормальному элементу. Для проведения измерений переключатели 6 ставят в соответствующее положение и поворотом маховичка 2 измерительного реохорда (при нажатой кнопке в центре маховичка) добиваются отсутствия тока в нуль-гальванометре. Отсчет (в милливольтах) делают по шкале 3. [c.49]

Недавние исследования динамики молекулы лизоцима с помощью кристаллографических методов показали [55, 56], что атомные смещения в белке наиболее выражены в области активного центра фермента. Хотя эти исследования иока носят лишь постановочный характер, не исключено, что в будущем применение рентгеноструктурного анализа именно для изучения динамических свойств молекул белка (определение средних амплитуд смещения каждого атома от его усреднеппой позиции в кристалле), помимо зарекомендовавших себя исследований статических свойств белковых молекул в кристалле (оиределение усредненных координат всех атомов в молекуле на основе соответствующего распределения электронных плотностей), может дать важную и принципиально новую информацию о структуре ферментов н механизмах их действия. Далее, обещающими являются новые возможности прямого рентгеиоструктурного анализа промежуточных состояний в ферментативном катализе путем охлаждения кристаллов фер-мент-субстратного комплекса в подходящих водноорганических растворителях и определепия структуры образующихся молекулярных комплексов непосредственно в ходе реакции [57, 58]. Этот [c.158]

В табл. 5 представлены данные, полученные для гидроксильных производных в основном стероидного ряда приведены амплитуды и длины волн максимумов. Не следует придавать особого значения различным длинам волн определенных соединений, поскольку, как уже говорилось выше, круговой дихроизм нитритов обычно проявляется в виде нескольких пиков. Два наиболее важных среди них, расположенные в середине полосы, имеют почти одинаковые амплитуды. Преобладание какого-либо из этих пиков зависит от соединения, и отсюда понятно, почему длины волн максимумов в табл. 1 можно разбить на две группы. По-видимому, более разумно дать длину волны, соответствующую геометрическому центру полосы, однако точно ее трудно определить, особенно когда молекула содержит дополнительные хромофоры, поглощение которых накладывается на [c.206]

Для определения оптической чистоты может служить и метод разделения с помощью газо-жидкостной хроматографии. Вещество, оптическую чистоту которого хотят определить, действием оптически чистого реагента переводят в производное, которое будет содержать уже два хиральных центра. Если вещество было оптически чистым, то образуется один диастереомер, если же оно содержало примесь второго антипода, то образуются два диастереомера. При газо-жидкостной хроматографии диастереомеры могут дать раздель- [c.162]

Первая операция при определении полной пространственной симметрии кристалла заключается в установлении его точечной группы (приложение III). Точечную труппу хорошо сформированного кристалла можно установить при изучении расположения его граней. Если же грани образованы недостаточно хорошо, то внутреннюю симметрию необходимо определить рентгенографически. Рентгенографическое определение, впрочем, всегда проводят в качестве контрольного. Элементы симметрии кристалла можно установить по лауэграмме, например приведенной на рис. IV.1. На лауэграмме каждый элемент симметрии кристалла, совпадающий с осью лучка рентгеновских лучей, будет проявляться на пленке в виде симметричного расположения рефлексов. Так, из рис. IV.1 следует, что имеется ось 2-го порядка и две плоскости отражения, параллельные пучку рентгеновских лучей. Для определения всех элементов симметрии необходимо проверить все ориентации кристалла, так чтобы каждая из осей или плоскостей стала параллельной пучку и могла бы быть при этом идентифицирована. Таким образом определяется полный набор элементов симметрии, составляющий одну из точечных групп. Существенным препятствием для осуществления этой процедуры является тот факт, что все кристаллы при рентгеноструктурном исследовании кажутся центросимметричными, поскольку отражение от одной стороны набора плоскостей решетки обычно неотличимо от отражения от другой стороны. Для преодоления этой трудности были разработаны специальные методы. Простейший из них заключается в изучении внешней формы кристалла, позволяющей судить, существует ли центр симметрии. Примечательно, что простое макроскопическое наблюдение в этом случае может дать существенную информацию, дополняющую ту, которая получается при использовании метода дифракции рентгеновских лучей. [c.772]

II субстрата, при этом связывание с активным центром фермента происходит в результате образования специфических нековалентных свя-зс11. в том числе гидрофобных, и электростатического взаимодейст-иия. Влияние специфических групп фермента за счет кооперативности дестабилизирует связи субстрата, который превращается в более реакционноспособное соединение. В соответствии с этим можно дать определение активного центра как участка белка фермента, который включает все специфические группы, участвующие в образовании активного комплекса [251. [c.205]

У кристаллов тепловое движение недостаточно для того, чтобы преодолеть упорядочивающие силы, если исключить отдельные необычно большие колебания, которые приводят к перемене положения в кристаллической решетке и вызывают диффузию в кристаллах. Различие, имеющееся между стабильным упорядочением в кристалле и неустойчивым частичным упорядочением в жидкости, можно использовать и для того, чтобы дать определения понятий жидкости и к ристалла. В жидкости частица совершает колебательные движения вокруг точки, которая сама сравнительно медленно и неравномерно движется. В кристалле центр колебания для всех частиц закреплен в [юстроенной по законам симметрии решетке. [c.271]

Как уже было показано, наиболее важное наблюдаемое отличие одного энантиомера от другого связано с их различным действием на поляризованный свет. На протяжении более чем столетия после открытия оптической изомерии единственным неизменным способом обозначения различия между энантиомерами была ссылка на направление вращения плоскости света, с тех пор и используется ( + )- и (—)-номенклатура. Хотя уже давно было ясно, что вращение поляризованного света обусловлено различной конфигурацией молекулы, не было способа определения абсолютной конфигурации (т. е. истинного пространственного расположения групп в молекуле). Очень скоро было обнаружено, что нет простого соотношения между знаком вращения поляризованного света и конфигурацией молекулы. Так, правовращающий спирт мог образовать левовращающий ацетат и правовращающий бензоат или левовра-щающпй амии мог дать правовращающий протонированный катион. Существует немало подобных примеров, где реакции, не изменяющие конфигурацию у асимметрического центра, дают продукты с другой оптической активностью по сравнению с активностью исходного вещества. [c.200]

Представление о молекулах как о геометрических фигурах является в химии одним из шавнейших и находит свое отражение не только в привычных структурных формулах, но и лежит в основе всей стереохимии, молекулярно-динамического моделирования, биохимии итд Однако только этого недостаточно Хорошо известно, какую роль в химии при прогнозе тех или иных химических реакций имеют так называемые заряды на атомах Возникает, таким образом, проблема дать достаточно четкое определение этого понятия Проще всего это сделать, если опереться на факт существования внешнего электростатического поля, которое создает вокруг себя любая молекула. В этом смысле нет никакой разницы между взглядами классической физики и квантовой как классическая, так и квантовая устойчивая электрически нейтральная система, состоящая из частиц с зарядами разного знака и по разному распределенными в пространстве молекулы, должна, в зависимости от своей геометрии и распределения заряда, создавать электрическое поле Это поле всегда может быть представлено в виде так называемого муяьтипольного разло-женйя, т.е как суперпозиция дипольной составляющей, квадрупольной и тд Дипольная составляющая отсутствует в молекулах, имеющих центр симметрии Так как центр симметрии не так уж часто встречается в слож- [c.163]

Хотя регистрация изменений магнитной релаксации ядер Н, и Р наталкивается на еще большие трудности, подобные измерения могут дать чрезвычайно полезную информацию о геометрии активных центров. Расчеты опираются на ту закономерность, что воздействие на релаксацию ядра убывает с ростом межъядерного расстояния г пропор-тционально 1/л . Хотя теория этих явлений очень сложна, при определенных условиях соответствующие уравнения упрощаются и принимают вид [c.128]

Этот фермент действует также на О- и Ь-аланин причем, декарбокси-лируя О-аланин, у Ь-аланина он катализирует только диссоциацию а-водорода. Этим данным можно дать разумное объяснение, если исходить из предположения, что фермент обладает определенным якорным центром для одной алкильной группы, тогда как место второй алкильной группы может быть занято а-водородом или карбоксилат-ионом, и что лабилизуемая группа расположена перпендикулярно я-системе [c.226]

Активность ферментов как катализаторов выражали многими способами. Одним из часто используемых способов является выражение ее через число оборотов Т.М. Последнее определяют [1] как число циклов, претерпеваемых во время каталитической реакции одной простетической группой фермента в одну минуту, т. е. как число молекул субстрата, реагирующих в минуту на одном активном центре фермента. Однако применялись и некоторые другие определения числа оборотов при любом способе измерения Т. N. следует указывать концентрацию субстрата и то, была ли она достаточной, чтобы дать максимальную скорость. Другой мерой [8, 3] является начальная константа скорости к реакции при низких концентрациях субстрата, где V = к [8]о[Е]о для реакции с одним субстратом, или к [8]о[Е]о[Т]о для бимолекулярной реакции. Эта характеристика имеет преимущество, являясь доступной мерой для многих реакций, катализируемых ферментами, и, кроме того, для тех же самых реакций в присутствии других катализаторов, которые не могут, например, дать предельно максимальную скорость. Однако, возможно, огромное преимущество может дать отнесение к к числу активных центров в молекуле фермента, точно так же как в кислотно-основном катализе константу скорости каталитической реакции делят на число доступных протонов кислотного катализатора. Аналогичным образом при сравнении фермента каталазы с коллоидальной платиной для реакции разложения перекиси водорода каждая частица может оказаться такой же активной, как и отдельная молекула фермента [8]. Однако каждая частица с радиусом 500 А имеет на поверхности приблизительно 3-10 атомов металла, каждый из которых, возможно, является самостоятельным активным центром, так что, относя к одному центру, можно видеть, что фермент оказывается намного более активным. Как показано в табл. 2, ферментативные реакции характеризуются более низкой энергией активации приблизительно на 10 ктл/моль, это может легко объяснить различие в активностях. В табл. 8 некоторые ферменты сравниваются с другими каталитически действующими ионами. [c.139]

Изучение скоростей ферментативных реакций при различных значениях концентраций субстрата и pH дает возможность вычислить значения констант диссоциации Ка, Кь, Ка, Кь- Величины двух первых констант, соответствующих свободному энзиму, имеют большое значение, так как приводят к определенным выводам относительно природы ионизирующей группы в активном центре. Так пепсин — энзим, катализирующий гидролиз определенных пептидов в желудке, — имеет рК 2,2 известна только одна органическая группа, которая может дать такую величину, а именно карбоксильная группа — СООН. Подобным образом различные энзимы, такие, как химотрипсин и хо-линэстераза, имеют рК около 7,2, что почти с полной уверенностью можно отнести к ионизации протона, связанного с кольцевым атомом азота в имидазоле [c.289]

Классическим примером проводников, действующих по ион- радикальному механизму, являются соли на основе тетрацианхинодиметана (ТСЫР). Проводимость в таких системах обычно связывают с образованием КПЗ между молекулами ТСНР [67]. Очевидно, что для эффективного переноса электрона из полупроводника в активный центр фермента должно существовать определенное энергетическое соответствие, например, между уровнем Ферми полупроводника и окислительно-восстановительным потенциалом группы активного центра, акцептирующей электрон. Систематические исследования в этой области пока отсутствуют дать обоснованные рекомендации еще нельзя. [c.81]

В связи с выгаесказанпым, по-видимому, целесообразно дать болео полное определение Ж. п. как систе м, содержащих кинетически стабильные активные центры, в к-р ы X все макромолекулы могут участвовать в росте цепи с равной вероятностью. [c.389]

Рассматривая элементы симметрии, авторы книги не дали определения понятия центр симметрии , хотя широко его использовали. Для чнтателя-учащегося мы сочли целесообразным дать это определение, столь существенное в учении о симметрии кристаллов (см. примечание к стр. 218). [c.13]

В качестве первого шага в этом направлении следует дать более ясное определение некоторых понятий. Мы имеем право сказать, что молекула проявляет в данной реакции нуклеофильные свойства, если она содержит богатый электронами центр, который может вступать в связь с атакующей молекулой при меньшей величине АР, чем любой из ее бедных электронами центров. Более того, если сравнивать две таких молекулы по отношению к их реакции с данным атакующим реагентом, то. моясно сказать, что той из них, которая реагирует при меньшем АР, может быть приписана более высокая нуклеофильная реакционная способность. [c.253]