Энергия для гипотетической стандартной

Обозначая через Д У2 = АЯо изменение энергии (энтальпии) для гипотетической стандартной реакции, протекающей при Р = 1 и абсолютном нуле, можно записать [c.515]

Поскольку д°1 зависит только от температуры, так же как и Л Ав, константа Кр для идеальных газов не зависит от давления. Обозначая через Д 7° = ДЯ° изменение энергии (энтальпии) для гипотетической стандартной реакции, протекающей при р1 — 1 абсолютном нуле, можем записать [c.382]

Предполагается, что в газе ион находится при давлении 1,0133-105 Па (1 атм), 298,15 К, а в растворе —при 298,15К и концентрации 1 моль/1000 г растворителя в состоянии гипотетического стандартного раствора, т. е. когда коэффициент активности растворенного вещества равен единице. Изменение энтальпии, энергии Гиббса и энтропии в процессе (Х.125) называют соответственно энтальпией, энергией Гиббса и энтропией сольватации. [c.226]

Однако этого нельзя сказать об изменениях энергии Гиббса и энтропии. В уравнениях (18) и (22) лишь два последних члена принимают нулевые значения как при бесконечном разбавлении, так и в гипотетическом стандартном растворе с концентрацией, равной единице. [c.102]

Из (1.3) легко видеть, что величина — RT In ад равна свободной энергии переноса моля вещества А из любого раствора в гипотетическое стандартное состояние раствора с единичной концентрацией. Удобно отделить идеальную концентрационную зависимость G от влияния среды путем введения множителя [c.22]

Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

Поскольку Igy пропорционален стандартной свободной энергии переноса растворенного вещества из кислой среды в гипотетическое стандартное состояние одномолярного раствора в воде, уравнение (1.123) приводит к линейному соотношению и для свободных энергий АС °г [c.100]

За несколько лет, прошедших с момента- установления указанных фактов, была накоплена обширная информация о свойствах и константах скоростей реакций гидратированного электрона. Некоторые из его характерных свойств приведены в табл. 2.8. Индекс / относится к образованию из гипотетического стандартного состояния для электронов, имеющих нулевые энтропию, энтальпию и свободную энергию и находящихся в вакууме при объемном электростатическом потенциале, соответствующем потенциалу внутри воды. Индекс гидр относится к гидратации из газовой фазы при нормальном состоянии с летучестью, равной 1 атм. Небольшая энтропия гидратации [c.97]

Обычно таблицы дают свободную энергию образования соединения в твердом, жидком или газообразном состоянии. Свободная энергия образования — энергия гипотетической реакции, при которой искомое соединение синтезируется из простых веществ в стандартных условиях. Свободная энергия простых веществ в стандартном состоянии фактически принимается равной нулю. [c.140]

Как показано в разделе XV.2, при рассмотрении термодинамических параметров кристалла в качестве стандартного состояния обычно выбирают систему невзаимодействующих атомов, находящихся в состоянии покоя. В то же время экспериментальные данные, из которых определяются эти параметры, относятся к равновесию между кристаллом и реальным газом, то есть к системе невзаимодействующих атомов, обладающих кинетической энергией. Поэтому представляет интерес установить связь между термодинамическими функциями этого реального газа и гипотетическим стандартным состоянием изолированных атомов, а также определить входящие сюда величины. С этой целью в этом разделе дается краткое описание методов, используемых для расчетов термодинамических функций газов. [c.111]

Энергия реакции окисления мышьяковистого ангидрида рассчитана для каждого опыта по способу, предложенному в работе [4], энергия образования азотной кислоты из газообразных азота, кислорода и воды в условиях бомбы вычислена по данным справочника [5]. Энергия гипотетической реакции гидролиза тетрафторметана взята из данных Кокса и др. [6]. Поправка на приведение к стандартному состоянию вычислена по схеме, предложенной в работе [4]. [c.53]

Стандартной энергией разрыва связи ОН " называется изменение энтальпии при химической реакции, в которой происходит разрыв одного моля данной связи. При этом принимается, что исходное вещество и продукт реакции находятся в своих стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлении I атм и температуре 25° С. Энергия разрыва связи ОЯ°(А—В) между частями А и В молекулы равна изменению энтальпии в реакции [c.40]

Рассчитать стандартные энтальпии образования гипотетического ионного монофторида магния, если принять, что значение энергии решетки его такое же, как и фторида натрия. Первые ионизационные потенциалы натрия и магния равны 5,1 и 7,6 эВ, а теплоты атомизации — 26 и 36 ккал/моль соответственно. Какова устойчивость монофторида к диспропорционированию Стандартные энтальпии образования фторида натрия и дифторида магния равны соответственно —136 и —264 ккал/моль. [c.55]

В табл. 3-3 в первой колонке приведены значения АС —стандартной свободной энергии образования из элементов целого ряда чистых твердых, жидких и газообразных веществ, а также аналогичные значения для соединений в растворе при гипотетической моляльной активности. Остановимся несколько подробнее на последнем случае. [c.213]

В табл. XII приведены рекомендуемые значения энтропии и теплоемкости углеводородов, а также изменений энтропий, теплот и свободных энергий прп образовании углеводородов из элементов (иростых веществ) ири температуре 25° С и давлении 1 ат (физическая). Все приведенные значения относятся к углеводородам, находящимся в стандартном состоянии. Для газов или наров стандартное состояние отвечает гипотетическому состоянию, в котором газ нри давлении в I ат подчиняется законам идеальных газов. Для твердых и жидких тел стандартное состояние соответствует давлению, равному единице. [c.308]

Энергией связи называют изменение энтальпии, про-исходящее при разрыве 1 моль данной связи. При этом принято, что исходное вещество и продукты реакции находятся в стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлени 1 атм и 25 °С, т. е. для процесса [c.356]

При расчете К следует использовать стандартную энергию Гиббса образования жидкой воды и ее пара при давлении 1 атм. т. е. в гипотетическом, практически неосуществимом для пара до 100 С состоянии. [c.409]

Для твердых тел за стандартное состояние с единичной активностью принято чистое вещество при 1 атм, а для газов - гипотетическое состояние идеального газа при 1 атм [16]. Данные по свободным энергиям химических веществ непрерывно подвергаются критическому пересмотру. Время от времени издаются справочные таблицы стандартных величин (см., например, [17]). Эти данные получают из измерений на обратимых ячейках, из исследований химических равновесий, калориметрических или спектроскопических измерений и множества других источников. [c.27]

Приведенные в настоящей главе данные отнесены к стандартному состоянию растворенного вещества (электролита или иона). За стандартное принято состояние вещества в гипотетическом идеальном растворе (в данном растворителе),причем парциальная моляльная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества в этом растворе имеют такие же значения, как в реальном бесконечно разбавленном растворе (в том же растворителе), а значения энтропии и энергии Гиббса те же, что и в идеальном растворе с моляльностью, равной единице. В качестве стандартного состояния растворителя принято его состояние в виде чистого вещества. В скобках помещены приближенные значения (в частности, полученные экстраполяцией или сравнительным расчетом). [c.94]

Величина А2, рассчитанная таким способом, представляла бы изменение изобарного потенциала при переходе от гипотетического одномолярного раствора к раствору рассматриваемой концентрации. Однако мы считали более правильным рассмотреть это изменение не от общепринятого стандартного состояния, а от состояния твердой соли и воды. Поэтому в расчеты внесен поправочный фактор А Л2 , что по существу равносильно выбору нового стандартного состояния. Трудности представляли в этом случае соли, образующие кристаллогидраты, для которых, как правило, не имеется надежных данных о свободных энергиях перехода из безводного состояния в состояние кристаллогидрата. По этой причине многие из приведенных на рис. 4 и 5 данных относятся к кристаллогидратам, но при классификации растворов они не были использованы, так как являются [c.169]

Выбор стандартного состояния для исходных веществ и продуктов реакции определяет единицы активности а = ус, ут или/.Y). AG° - изменение свободной энергии при проведении реакции в условиях, когда вое участвующие в ней компоненты находятся в принятом для них стандартном состоянии. Если в качестве стандартного состояния избрать гипотетическое состояние с единичной концентрацией, в котором отсутствуют всякие взаимодействия, то Ка называется "термодинамической" константой равновесия. Ее величина зависит от природы реагирующих веществ, продуктов реакции, растворителя, а также от температуры и давления, однако не зависит от концентрации реагирующих вешеств, продуктов реакции и от природы и концентрации любых других соединений, которые также могут находиться в растворе. Если [c.89]

Значения АН° чаще всего относят к моляльной шкале, где стандартное состояние соответствует гипотетическому идеальному раствору, в котором парциальная моляльная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества имеют значения, отвечающие бесконечно разбавленному раствору, а свободная энергия и энтропия — раствору с активностью, равной единице (гипотетическое одномоляльное состояние). Значения ДЯс имеют одинаковую величину как в моляльной шкале, так и в шкале мольных долей, и для перевода значений ДЯс из одной шкалы в другую не требуется никаких поправок. [c.19]

Рис. 11. Стандартная свободная<энергия для гипотетических реакций М+ (водн.) + СзХ(тв.) Сз (водн.) + МХ(тв.).

Изменения энергии Гиббса при растворении АСр во всех случаях имеют положительные значения, которые увеличиваются с ростом температуры и убьшают в ряду Не-Хе. Эти тенденции в изменении АСр находятся в полном соответствии с обсуждавшимися ранее изменениями растворимости благородных газов в воде под влиянием температуры и природы газа. Положительный знак АСр . обычно связывается с преобладанием энтропийного вклада в АСр над энтальпийным. Однако этому факту может быть дано и другое толкование. Хорошо известно, что знак изменения энергии Гиббса в каком-либо процессе указывает на возможность (АС < 0) или невозможность (АС > 0) его протекания в данном направлении. Если рассматриваются стандартные величины АС°, то указанные критерии уже не могут использоваться безоговорочно. В данном случае положительный знак АСрс говорит лишь о невозможности образования гипотетического стандартного раствора газа с С =1 при Р = 101325 Па. Следовательно, знак АСре связан с выбором конкретного стандартного состояния и может меняться с изменением последнего. Однако относительные изменения АСрс данного газа при переходе от одной температуры к другой и от одного растворителя к другому, очевидно, останутся без изменешй как по абсолютной величине, так и по знаку. [c.117]

Эта величина представляет собой разность парциачьных молярных свободных энергий растворов в обоих растворителях, когда эти растворы находятся в гипотетических стандартных состояниях, и дает весьма ценную информацию для сравнения реакционных способностей в различных средах. Выражение (1.9) можно переписать, введя коэффициенты активности 1y , уА и т.д., называемые коэффициентами активности среды (растворителя) или вырожденными коэффициентами активности [c.25]

Рис. V. 9. Зависимость гипотетических стандартных гиббсовых энергий обмена Мб —Н для ионита КУ-2 X 0,5 и стандартных гиббсовых энергий для гелевых сульфокатионитов от содержания воды.

В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном 1 атм, а для индивидуальных газов— такое их состояние (большей частью гипотетическое), когда при данной температуре и давлении, равном 1 атм, они обладают свойствами идеального газа. Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом (А//ойр, Нт — Н°п, С р и т. д.) и называют стандартными (стандартная теплота образования, стандартная энтальпия). В области обычных давлений изменение давления слабо влияет на тепловые эффекты реакций и энтальпию веществ, так как внутреняя энергия идеального газа ие зависит от давления, а в конденсированном состоянии сжимаемость веществ мала. Однако многие другие величины, как, например, энтропия газов, сильно зависят От Давления. [c.195]

Для расчета величин ц,, как это следует из (1.37), к системе с заданным содержанием всех компонентов необходимо добавить некоторое, желательно очень малое, количество /-го компонента, определить изменение АС в этом процессе и рассчитать предел отношения АС1Ап1 при Дл, 0. Возникает вопрос об источнике /-го компонента. Вообще говоря, У-й компонент может находиться вне системы в любом состоянии, в котором он может быть, при любой температуре или давлении, в реальном или гипотетическом состоянии, а также в разнообразной химической форме, например, источником метана может служить этан и т. д. Но так можно поступать лишь до тех пор, пока не учитывают химические превращения вешеств. При термодинамическом описании химических процессов нужно выбрать единый для всех веществ (исходных и конечных) нуль отсчета, чтобы учитывать изменения энергии, связанные с химическими превращениями. Поэтому для расчета величин химических потенциалов используют введенные ранее стандартные состояния и стандартные условия. [c.55]

Стандартным состоянием раствора является состояние гипотетической идеального раствора, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и в реальном бесконечно разбавленном растворе, а энтропия и свободная энергия те же, что в растворе с моляльностью, равной единице [Воробьев А. Ф. Теоретич. и эксперим. химия 8, 705—708, 1972]. — Прим. ред. [c.216]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечнр разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же. что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]

Например, для определения теплоты образования циклогексана с помощью сжигания в калориметре необходимо определить разность между теплотой сгорания циклогексана и теплотой сгорания шести атомов углерода и шести молекул водорода. Это значит, что для определения теплоты образования (—123 кДж/моль) необходимо определить теплоту реакции (—3920 кДж/моль). Для того чтобы ошибка определения теплоты образования составила 1 кДж/моль или около 1%, теплота сгорания должна быть определена с точностью 1 кДж/моль или около 0,026%. Проблема становится все более острой по мере возрастания молекулярной массы углеводорода для определения АЯ с точностью 1% для алкана С20Н42 необходимо определить теплоту сгорания с точностью до 0,007%. Особую важность приобретают такие факторы, как чистота образца. Так, при сжигании алкана с примесью 0,01% воды точность определения теплоты сгорания составляет 1,5 кДж/моль. Для получения надежных результатов важно правильно установить тип реакции сгорания путем тщательного анализа исходных состояний и продуктов. Еще одна проблема возникает в связи с жидким или твердым состоянием углеводородов. Если соединение является жидким или твердым при 25 С, стандартная теплота образования АЯ° (которую относят к 298,15 К) включает энергию межмолекулярного взаимодействия конденсированного состояния (которая не имеет отношения к обсуждению энергии связи) или соотношения структура — энергия. Для такого обсуждения необходимо знать теплоту образования соединения в гипотетическом состоянии идеального газа. Эту величину можно получить из экспериментального значения АЯ , введя поправку на теплоту испарения (сублимации) до состояния идеального газа при 25 °С. Энергия межмолекулярного взаимодействия может значительно изменяться даже в ряду близко родственных соединений, что маскирует истинную величину термохимической устойчивости. [c.97]

Стандартная энергия диссоциации связи определяется как изменение энтальпии для процесса, в котором осуществляется гомолнтическнй разрыв I моля определенных связей при условии, что реагенты п продукты находятся в ста1щартном состоянии, в виде гипотетического газа при давлении I атм и 25 °С. Найденные таким образом прочности связей выражаются в единицах ккал/моль. [c.134]

Определение химических потенциалов чистых газов. nopVT данным чистых газов методами термодинамики можно рассчитать изменение различных термодинамических функций, в том числе и изменение свободной энергии Гиббса, которое представляет собой изменение.хими-ческого потенциала газа. Для расчета фазовых равновесий целесообразно пользоваться значением изменения свободной энергии Гиббса, отсчитанного от свободной энергии газа при той же температуре и в гипотетическом состоянии идеального газа при давлении, равном единице (стандартное состояние). В таблицах термодинамических свойств газов приводят различные термодинамические функции газов, в большинстве случаев энтальпию и энтропию, реже свободную энергию Г иббса. Исходное состояние отсчета этих функций не всегда является упомянутым стандартным состоянием. Для перевода изменения свободной энергии Гиббса, отсчитанного от произвольного исходного состояния [Ад) в отсчитанное от стандартного применяется следующее уравнение [c.130]

Чтобы получить свободную энергию образования в водном растворе, мы должны знать растворимость и коэффициент активности уксусной кислоты при разных концентрациях. Из этих данных нужно рассчитать изменение свободной энергии в процессе растворения жидкой уксусной кислоты в воде, так чтобы получился гипотетический мо ялял1>ный вод-, ный раствор уксусной кисло Ы в стандартном состоянии [c.213]

Как было показано, метамеризм несамосветящихся стимулов обычно связан с определенным излучением и определенным наблюдателем. Если меняется излучение или наблюдатель (или оба сразу), первоначальное метамерное равенство может нарушиться. Это обстоятельство наводит на мысль, что существует простой способ подтверждения метамеризма. Чтобы определить, имеют ли два образца, которые одноцветны при заданном освещении, различные кривые спектрального апертурного коэффициента отражения, или они идентичны по спектру, нужно просто посмотреть на эти образцы при другом излучении, спектральное распределение энергии которого отлично от первоначального. Если будет найдено, что при другом освещении оба образца перестают быть одноцветными, можно сделать заключение о различии их спектральных характеристик. Однако если при другом освещении они остаются по-прежнему одноцветными, никакого вывода сделать нельзя. Хотя в большинстве практических случаев можно с уверенностью говорить об идентичности спектральных характеристик образцов, все же существует вероятность, что это не так. На рис. 2.29 показаны кривые спектральных апертурных коэффициентов отражения двух гипотетических образцов, которые будут одноцветными относительно стандартного наблюдателя МКО 1931 г. как при освещении средним дневным светом, так и при освещении лампой накаливания. [c.207]

В табл. 1 представлены расчетные данные стандартных изменений энтальпии, энтропии и свободной энергии при 25° С для некоторых гипотетических направлений пиролиза полиэтилена и политетрафторэтилена [2]. Из таблицы видно, что распад обоих полимеров до углерода (реакции 5 и 8) экзотермичен, характеризуется высокими отрицательными значениями изменения свободной энергии. В случае иолитетрафторэтилена можно даже ожидать взрывных скоростей реакции. Однако известно, что оба полимера стабильны не только при 25° С, но и при значительно более высоких температурах. [c.162]

С, т. пл. 6,5 °С) это соединение получают при перегонке нефти и используют в качестве растворителя. По структуре молекула циклогексана — складчатое шестичленное кольцо с недеформированными углами (тетраэдрическими, 109,5°), нормальными длинами связей (1,54 А для С-С и 1,10 А для С-Н) и устойчивой (шахматной) ориентацией атомов вокруг каждой углерод-углеродной связи. Стандартная энтальпия образования для СвН12 (г.) равна —126 кДж-моль (табл. 7.2). Эту величину можно принять в качестве нормального значения для недеформированной молекулы (СН2)п для общего случая ее можно записать в виде, —21га кДж -моль . Для гипотетической недеформированной молекулы циклопропана тогда можно ожидать значения энтальпии —63 кДж -моль . Наблюдаемая же величина стандартной энтальпии циклопропана 38 кДж -моль отличается от указанного выше расчетного значения на 101 кДж-моль , а это и есть энергия деформации изогнутых связей в циклопропане. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология