Структура нейтральных осколков

Целесообразно установить корреляции между направлениями распада иона и структурой молекулы, из которой он образовался. Поскольку асс-спектрометр не может анализировать нейтральные осколки, то для предсказания масс-спектра необходимо знать не только, какая связь в ионе рвется, но и какой осколок сохраняет положительный заряд. [c.249]

Простой разрыв. Как уже указывалось выше, молекулярные ионы могут распадаться с образованием самых разнообразных осколков. При интерпретации масс-спектра используют главным образом характеристические ники, т. е. те пики, которые либо соответствуют осколку, содержащему атом входящего в состав данного соединения необычного элемента, либо (что встречается значительно чаще) отличаются очень высокой интенсивностью. Последнее означает, что образованию осколка благоприятствуют энергетические факторы. Это может происходить или в силу того, что связь, которая должна разорваться, является довольно слабой, или (гораздо чаще) потому, что образующийся осколок представляет собой достаточно стабильную частицу, например нейтральную молекулу или положительный ион, заряд в котором стабилизован индукционными или резонансными эффектами. Когда при последующем обсуждении образующимся при распаде частицам будут приписываться определенные структуры, то это будет делаться только для того, чтобы представить весь этот материал в форме, наиболее доступной для химика-органика. Следует, однако, иметь в виду, что частицы, с которыми в действительности [c.315]

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе (СгНбОг) " с массой 61, который присутствует в спектре в/иор-бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80% являются у-и б-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный Р-атом водорода. Образование иона с массой 61 представляет собой еще один пример двойной перегруппировки (включающей два атома водорода). Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония (Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония (ЫН4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. Циклогексилуксусная кислота и циклогексилацетат образуют, напри- [c.280]

Установив, что при каталитическом расщеплении симметричного дитолилэтана получаются в качестве главных продуктов толуол и ксилол, мы попытались изучить продукты конденсации, которые образовались за счет второго осколка молекулы. Можно было предполагать, что осколок, образующийся при расщеплении симметричного дитолилэтана, будет подвергаться конденсации с образованием многоядерных конденсированных углеводородов. При окислении последних с помощью хромового ангидрида в растворе ледяной уксусной кислоты должны были получаться нейтральные продукты — хиноны. Однако в наших опытах нам не удалось выделить последних, что может служить подтверждением отсутствия в продуктах конденсации многоядерных углеводородов. В результате окисления хромовой смесью нам удалось выделить смесь толуиловых и терефталевую кислоты. Образование терефталевой кислоты могло произойти только при окислении углеводорода с линейной структурой. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология