Эти пильный радикал

Рис. 57. Изотерма поверхностного натяжения и адсорбции смачивателей IV группы (полиглицериды алкенилянтарной кислоты) с длиной алке-пильного радикала Сз—Сю-

Для соединений серии 3 все экспериментальные точки зависимости К- б лежат на прямой, кроме точки изопро-пильного радикала, которая выпадает из общей корреляции, по-видимому, из-за стерических препятствий. Включение величины константы скорости этой точки в корреляцию и приводит к довольно низкому значению коэффициентов корреляции 1 = 0,780 и 0,862). [c.812]

В качестве примера рассмотрим хлорирование пропана. Относительные количества образующихся н-пропилхлорида и изопропилхлорида зависят от относительных скоростей, с которыми образуются н-пропильный и изопро-пильный радикалы. Если, например, изопропильный радикал образуется быстрее, то изопропилхлорид будет образовываться быстрее и будет составлять большую часть продукта. Как видно, н-пропильные радикалы образуются в результате отщепления первичных водородов, а изопропильные — при отщеплении вторичных водородов. [c.120]

Преобладающими радикала.ми являются метильный и про-пильный. Это согласуется с данными, приведенными в табл. 30. [c.204]

Первоначальные данные о перегруппировке радикалов, опубликованные в иностранной литературе, оказались ошибочными. Так, в 1936 г. была описана перегруппировка изопропильного радикала в н.-про-пильный [1] [c.208]

Рассматривая реакцию расщепления третичных радикалов — послед-1 нюю реакцию схемы (4.39), можно видеть, что из трех возможных на- jj правлении расщепления два приводят к образованию неактивной поли- мерной молекулы, содержащей винилиденовую группу, и малого (про-1 пильного) радикала, а третье — к образованию большого полимерного радикала и малой неактивной молекулы СюНго. Преобладание того или I иного направления не влияет на среднечисленную степень полимериза- щш, но сказывается на характере ММР и степени полидисперсности. В работе [56] показано, что вероятность всех трех направлений (3-рас- щепления третичных полимерных радикалов одинакова. Поэтому в кине- тической схеме для расчета ММР следует учитывать оба варианта 3-рас- % щепления с вероятностями 2/3 и 1/3 соответственно. I [c.70]

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе (СгНбОг) " с массой 61, который присутствует в спектре в/иор-бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80% являются у-и б-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный Р-атом водорода. Образование иона с массой 61 представляет собой еще один пример двойной перегруппировки (включающей два атома водорода). Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония (Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония (ЫН4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. Циклогексилуксусная кислота и циклогексилацетат образуют, напри- [c.280]

В табл. 4 приведены спектры нормальных и разветвленных перфторированных парафинов. Особенно интересно, что относительные интенсивности пика СзР у нентанов и гексанов различны. По-видимому, нерфторизопро пильный радикал не прини- [c.286]

Попытки обнаружить методом Панета образование высших алифатических радикалов, пропильного или бутильного, показали, что при повышенных температурах они еще менее устойчивы, чем метил и этил. По-видимому, про-пильный радикал весьма быстро распадается на этилен и метильный радикал [c.409]

Если 2-дейтеропропильный радикал адсорбирован первым углеродным атомом, вероятность потери атома дейтерия равна 4. В случае 1-дейтеропро,-пильного радикала, адсорбированного вторым атомом углерода, эта вероятность составляет всего лишь /g, ив соответствии с этим состав продуктов может меняться. [c.336]

Следует заметить, что наличие дейтерия в метильных группах фракции Сд является результатом обмена с О3 изобутильного, но не изопро-пильного радикала. Наоборот, изонронильные радикалы, полученные при атомарном крекинт е тетраметилэтилена (опыты 18 и 17) [c.50]

Дифенилбифенил может образоваться аналогичным образом из дифенилбензола. Однако объяснить образование трифениле-на такой схемой реакции не удается, его возникновение объясняют образованием свободных радикалов. Два свободных фе-пильных радикала образуют бензол и свободный радикал фенилен [c.291]

Большинство соединений этого типа с метильными или фе-пильными заместителями [154] имеет стабильные М+ , пики которых доминируют в спектрах. В случае метилзамещенных, кроме того, присутствуют интенсивные пики ионов [М—СНз]+ и [М—ЗН]+. Практически для всех моно- и дифенилпроизвод-ных характерен выброс из М+ радикала eHs- Значительную, а иногда и максимальную интенсивность в спектрах имеют пики ионов [СбНбСЗ]+ miz 121), если хотя бы одна фенильная группа находится рядом с атомом серы. [c.106]

Другим характеристичным ионом в масс-спектре дибутадие-пильных производных, подтверждающим эту линию рассуждения, является катион-радикал соответствующего халькогенофена [c.97]

Основанием для такого предположения послужили спектроскопические данные о структуре 1,3-диксенилизобензофурана , которые позволяют сделать заключение о большей устойчивости свободного радикала. Последнее обстоятельство в свою очередь приводит к понижению энергии диссоциации вследствие чего абсорбционный спектр и спектр флуоресценции для диксе-ПИЛЬНОГО производного сдвинуты в сторону более длинных волн по сравнению со спектром дифенилизобензофурана. [c.62]

Обсуждение. Эта реакция основана на классическом методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие метильный, этильный, н-пропильный или изопро-пильный радикалы, присоединенные к кислороду, расщепляются иодистоводородной кислотой с образованием летучего алкилгалогенида. Алкоксильные производные, содержащие н-бутильную группу или еще больший радикал, расщепляются с трудом, а образующиеся иодиды имеют слишком высокую температуру кипения, чтобы испаряться в условиях опыта. Некоторые н-бутокси-соединения дают положительную реакцию, однако метод оказывается не надежным (температура кипения н-бутилиодида 13 ГС). [c.351]

В отличие от пятичленного насыщенного кольца шестичленный цикл имеет конформацию, почти лишенную стерического напряжения, переход же в планарную систему связей при а-уг-леродном атоме энергетически невыгоден [ЗО]. Положение фе пильного заместителя в циклогексановом кольце также не благоприятствует образованию радикала, что следует из конфор-мационного анализа. Производные фенилциклогексана существуют исключительно в конформациях с экваториально расположенной фенильной группой, причем наименьшей конформаци- [c.19]

Как легко видеть, в случае хлорфенильного и особенно нитрофе-нильного радикала процент метазамещенных повышается сравнительно со случаем незамещенного фенила. Иными словами, хлорфе-пильный и нитрофенильный радикал проявляют определенные электрофильные свойства, что свидетельствует об их некоторой поляризован-ности, например [c.478]

Г. Глазебрук и Т. Пирсон [3] при фотолизе диизопропилкетона улавливали образующиеся радикалы ртутью с последующим получением меркуриодидов и получали н-пропилмеркуриодид, т. е. происходила изомеризация изопропильного радикала в н-про-пильный [c.25]

Свободный радикал катализатора (перекиси) реагирует с ви-пильной группой, образуя свободные радпкалы в полимерной цепи. Полагают, что свободный радикал появляется уа-углерод-ного атома винильной группы, поскольку электроположительный характер атома кремния должен вызвать смещение электронов в двойной связи по направлению к этому атому углерода. При сближении этой активированной группы с какой-нибудь метильной группой появляется возможность возникновения поперечной связи. [c.397]

ДФПГ ингибирует полимеризацию винилацетата (один радикал обрывает одну кинетическую цепь [17]) и стирола (два радикала обрывают одну кинетическую цепь [18]), реагирует с цианизопро-пильными радикалами [19]. [c.375]

Аналогично изобутильпая группа почти не будет участвовать в элиминировании, если присутствует н-пропильная и тем более этильная группа. Естественно, картина не меняется, если концевые метильные радикалы к-про-пильной и изобутильной групп заменены на этильный или высший радикал гомологического ряда. Такой вывод соответствует упоминавшемуся расширенному правилу Гофмана о преимущественном образовании наименее алкилированного олефина. [c.544]

Второй тип реакции — перегруппиро-.ка радикала 1 изомерную структуру, но, поскольку при этом должен происходит спонтанный гомолиз. связи с образованием нового радикала, это не очей г, частое явление. Одна из таких реакций, протекающая с миграцией 1 ,с пильной группы, показана ниже [c.175]

Квантовые выходы и ацетона и бензопинакона при сравнительно невысоких интенсивностях света близки к 1 отсюда с очевидностью следует, что на каждую активированную молекулу бензофенона образуются два бензгидрольных радикала (XII). Это возможно в том случае, если оксиизопро-пильные радикалы, образующиеся по уравнению (28-2), реагируют с бензо-феноном и дают бензгидрольные радикалы [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология