Простой разрыв связи

Четноэлектронные осколочные ионы вида А+, как правило, более устойчивы, чем нечетноэлектронные (типа В -), поэтому их пики преобладают в спектрах большинства соединений, особенно при высоких энергиях ионизации (исключения типичны для первых членов гомологических рядов). Процессы типа (3.1, а) чаще всего предполагают простой разрыв связей, в отличие от второго механизма распада, который сопровождается перегруппировками с миграцией атомов водорода или (реже) других фрагментов. Процессы образования менее стабильных катион-радикалов (б) в совокупности с нейтральными частицами в некоторых случаях могут быть более энергетически выгодными, чем процессы образования более устойчивых катионов (а) в сочетании с радикалами. Вследствие этого относительный вклад процессов типа (3.1,6) в общий ионный ток осколочных ионов приуменьшении энергии ионизации может возрастать. Этой особенностью фрагментации нередко пользуются для выявления пиков перегруппировочных ионов в спектрах. [c.41]

Различают три типа основных процессов фрагментации органических соединений простой разрыв связей разрыв связей с миграцией атомов водорода и так называемые скелетные перегруппировки, предполагающие об- [c.177]

Простой разрыв связей в молекулярных ионах возможен в -положениях к разветвлению цепи, а при наличии в молекуле кратной связи или системы кратных связей (бензольное кольцо) преобладает разрыв связей в Р-поло-жениях к кратной (фрагментация ал-лильного или бензильного типа), так как образующиеся катионы эффективно стабилизируются сопряжением. Аналогичный р-распад наблюдается, если молекула содержит гетероатомы, имеющие неподеленные пары электронов. В этом случае образуются стабильные ониевые ионы [c.177]

Низкоэнергетические (или низковольтные) масс-спектры снимают при 10-12 эВ. Они удобны для идентификации молекулярных пиков, интенсивность которых в таких спектрах высока. Низковольтные масс-спектры используют также для изучения перегруппировочных процессов распада (см. ниже), которые имеют меньшую энергию активации, чем простой разрыв связей. Это приводит к относительному увеличению интенсивностей соответствующих пиков. [c.90]

Простой разрыв связей [c.97]

Весьма характерным процессом для диалкилсульфидов является простой разрыв связи С— 8 с локализацией заряда на [c.268]

Простой разрыв связи, находящейся в положении к карбонильной группе, хотя и не приводит к интенсивным пикам ионов, но протекает с большей вероятностью, чем простой разрыв р- или [c.117]

Простой разрыв связи пиридил — фенил приводит к ионам Фд, Ф]о, вероятность образования которых составляет 2% от полного ионного тока. Исключение составляет 2-фенилпиридин, в масс-спектре которого ион с массой 77 имеет интенсивность 5%- Однако, учитывая высокую интенсивность двухзарядных ионов в масс-спек-трах фенилпиридинов и повышенную интенсивность иона (М —Н) + [c.234]

Простой разрыв связи [c.54]

I. ПРОСТОЙ РАЗРЫВ связи (ТИПЫ А-Г) [c.13]

Из рассмотренного материала по скелетным перегруппировкам можно сделать вывод, что единственными движущими силами этих процессов, так же как и процессов, протекающих с миграциями атомов водорода или простым разрывом связи, является образование ионов и нейтральных частиц повышенной стабильности. Увеличение числа перегруппировочных ионов и их интенсивностей наблюдается в системах, где простой разрыв связи затруднен или не приводит к стабильным ионам. В свете [c.168]

Простой разрыв связей может быть гомолитическим (далее обозначается крючком ) или гетеролитическнм (далее обозначается стрелкой ). В соответствии с концепцией локализации заряда или активных центров гомолитический разрыв обычно инициируется радикальным центром, а гетеролитический разрыв - катионным. Заряд в этих процессах удерживается той из двух частиц, нейтральный аналог которой имеет меньшую энергию ионизации (правило Стивенсона-Одье). Как отмечалось выше, заряд может стабилизироваться индукционным или мезомерным эффектом. В общем случае при распаде рвется самая слабая связь, т.е. имеющая наименьшую энергию диссоциации. Можно выделить следующие типы реакций простого разрьша связей. [c.97]

Для 2-алкилпиридинов (в отличие от 3- и 4-изомеров) характерен простой разрыв связи Ср-Су алкильного заместителя, инициируемый активным центром на N-aтoмe. Этот процесс в случае алкилбензолов не наблюдается. [c.122]

В общем случае для диалкилсульфитов ЕК СН0500СНКЕ характерны четыре направления фрагментации 1) ступенчатый выброс из М+ радикала К (или К ) и 502 в различной последовательности 2) простой разрыв связи О—5 с образованием ионов [КЕ СНО]+ и [М—ЕК СНО]+ 3) одно- и двукратная перегруппировка Мак-Лафферти с образованием ионов [М—ЕЕ С] + и [М—2ЕК С] + 4) разрыв связи 5—О с миграцией Н-атома и образованием ионов [КК СН050Н]+ [489]. [c.284]

Поскольку структура ионов неизвестна, масс-спектро-метрическую фрагментацию в структурном анализе рассматривают исходя из строения неионнзированной молекулы. Фрагментацию молекулярного иона описывают так, чтобы число структурных изменений на каждой стадии было минимально. Например, в случае метилового эфира бензойной кислоты потерю СН3О можно описать как простой разрыв связи С—О, не зная действительной структуры иона и просто предполагая минимум структурных изменений при ионизации и распаде с отшеплени-ем этого радикала. [c.66]

Простой разрыв связей. Низкие потенциалы ионизации вторичных и третичных углеводородных радикалов (менее 7 эВ) обуславливают преимущественное расщепление связей в а-положении к третичным и четвертичным атомам углерода. Эта закономерность позволяет однозначно определять структуру некоторых малоразветвленных углеводородов. Однако легкость этого процесса приводит также к подавлению специфичных для различных рядов направлений фрагментации у гомологов с сильно разветвленными углеводородными радикалами за счет образования нехарактеристичных углеводородных ионов. [c.45]

Миграции водорода при фрагментации элементоорганических соединений. В силу особенности строения элементе-, особенно металлоорганических соединений, миграции атомов, водорода имеют меньшее значение,. чем простой разрыв связей. Это происходит потому, что структура заместителей при атомах металлов относительно проста в сравнении с обычными соединениями углерода, кислорода, азота и галогенов, где вариации структур соединений необычайно велики. Кроме того, определяющая роль металла в стабилизации осколочных ионов дает возможность обеспечивать образование устойчивых фрагментов путем простого разрыва связи. Тем не менее миграция атомов водорода наблюдается при их фрагментации и часто име--ет свои особенности. Начнем рассмотрение с распада по типу Л, т. е. через четырехчленное переходное состояние. Поскольку у многих элементов имеются незаполненные р-, (1- или f-opби-тали, то такая миграция может протекать уже в молекулярном ионе [c.107]

О /Ъ/. Роль возможного кинетического сдвига в изучаемо системе сведена к минимуму, так как во-первых, рассматривается простой разрыв связи, а не перегруппировочный процесс, и во-вторых, в интерпретации используются величины Д, ни-велирующме практически полностью этот сдвиг, значения которого должны быть очень близки в однотипных соединениях. [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология