спектры примеры таблица

Таблицы характеристических частот дают более точные значения волновых чисел. В табл. 25 включены только те сведения, которые были использованы в рассмотренных выше примерах расшифровки ИК спектров. Аналогичные таблицы имеются для всех классов химических соединений и всех функциональных групп. [c.319]

Масс-спектры высокого разрешения, как правило, в графическом виде не представляют. Дело в том, что пики, имевшие в спектрах среднего разрешения целочисленные значения масс, на приборах с высоким разрешением могут оказаться мульти-плетами, т.е. они расщепляются на пики изобарных ионов. Все это довольно трудно представить на графике. Кроме того, масс-спектр высокого разрешения часто получают не для всех пиков, а лишь для тех, точная масса которых необходима для определения элементного состава иона.Таблица масс-спектра высокого разрешения (для примера см. табл. 5.2) обычно содержит [c.68]

На рис. 12.3 в качестве примера приведены спектры метилметакрилата и полиметилметакрилата. Метилметакрилат —сложный эфир. Из корреляционных таблиц находим,, что наиболее интенсивные полосы поглощения сложных эфиров находятся в области 5,8 мкм (1725 см- )—валентные колебания карбонильной группы С=0. В области 7,5—9,5 мкм наблюдается серия из четырех полос поглощения, которые вместе с полосой при 13,35 мкм (790 см"1) являются характеристическими для метакрилатной [c.193]

Информативность идентификации по сокращенным масс-спектрам можно определить по интенсивностям последнего указанного в них пика. Если эта величина меньше 5—10%, то использование такого сокращенного спектра в большинстве случаев практически столь же надежно, как и полного, содержащего избыточную информацию за счет включения в него слабых сигналов. Если же минимальное значение /отн в сокращенном спектре достигает 30—50%, то в нем могут оказаться пропущенными важные для идентификации интенсивные пики и, следовательно, он значительно менее информативен. По этой причине может быть более целесообразным иной способ построения сокращенных спектров с включением в них всех пиков с относительной интенсивностью выше 10%, Число сигналов в них, естественно, окажется переменным у многих простых соединений оно сокращается до 2—6 пиков, а у более сложных веществ требуется перечисление до 15—18 сигналов, В качестве примера таблиц масс-спектров, построенных по этому принципу, можно привести таблицу спектров первых членов различных гомологических рядов, приведенную в руководстве [6]. В целом, такая обработка несколько увеличивает объем справочных данных, но сохраняет в них все наиболее информативные сигналы, [c.33]

Сводят в таблицу спектры аминокислот, нуклеотидов и некоторых функциональных групп. Как эти спектры изменяются от pH и некоторых растворителей, довольно хорошо известно. Многие из этих веществ имеют достаточно характерный набор линий, положения которых определены, так что их можно довольно просто выделить в сложном спектре. Примеры трех таких спектров показаны на рис. 17-10. Этот метод, возможно, один из наиболее общих методов идентификации пиков. [c.498]

Спектр исследуемого вещества должен быть зарегистрирован примерно при таких же условиях, которые использовались при составлении таблицы. В качестве наглядного примера можно отметить, что большинство корреляционных таблиц не подходит для интерпретации спектров в газовой фазе, так как многие частоты не попадают в области поглощения обычно используемого конденсированного состояния. [c.196]

Масс-спектры могут быть представлены в табличном или графическом виде. Для примера на рис. 5.7 приведены графики масс-спектров, построенные с использованием указанных способов нормировки. Один из примеров табличного представления тех же спектров показан в табл. 5.1 - масс-спектр н-пропилбензола. Для более компактного изображения таблица масс-спектра может быть дана в строчку, например m/z 121(2,3), 120(24), 105(3,9),... и т.д. или m/z 121(1,3), 120(13,5), 105(2,2),... и т.д., где первые числа - величины т/г, а числа в скобках - значения интенсивности соответствующего пика (в процентах от основного пика или от полного ионного тока). [c.67]

ВИЯ записываются в отдельной таблице. На рис. 6.6.6 показан пример распознавания структур в корреляционном 2М-спектре трехспиновой системы. Процедуры поиска применимы также в корреляционных 2М-спектрах с довольно низкими отношениями сигнал/шум. Эти методы можно усовершенствовать посредством обработки различных 2М-спектров, когда информация в одном спектре дополняет информацию, получаемую из другого спектра [6.54]. [c.414]

Как показывают данные, приведенные в таблице, этот ме тод правильно определяет число компонентов п, так как вели чина быстро убывает при приближении к правильному чис лу п, дальнейшее увеличение п не дает улучшения На рис 2 6 приведен пример разложения неразделенного хромато графического пика на спектры отдельных компонентов этим ме тодом, а на рис 2 7 сопоставляются масс спектр одного из ком [c.74]

Спектр ЯМР может быть представлен в виде графического изображения, таблицы или построчного описания. Рис. 5.33 дает пример графического изображения спектра ПМР винилэтилового эфира. В масштабе журнального или книжного рисунка трудно оценить величины констант спин-спинового взаимодействия, поэтому отдельные участки спектра иногда приводят в увеличенном масштабе. [c.314]

Вторая корреляция, важная для химии ароматических соединений,— это корреляция Скотта , который установил, что влияние заместителей на спектр бензола может быть скоррелировано со структурой изучаемых соединений (табл. 8.5). Использование этой таблицы показано на следующем примере [c.493]

Метод появления линий. Применяя этот метод, пользуются несколькими аналитическими линиями определяемого элемента разной интенсивности, расположенными в области длин волн, регистрируемой визуально или фотографически. С увеличением концентрации определяемого элемента в той или иной мере увеличивается интенсивность каждой спектральной линии, и они достигают порога чувствительности приемника света в определенной последовательности, которая зависит от соотношения интенсивностей линий и от спектральной характеристики приемника. При помощи спектров эталонов можно составить таблицу, в которой указана последовательность появления аналитических линий по мере увеличения концентраций определяемого элемента. Примером может служить табл. 17 для определения олова в рудах. Обнаружив те или иные из этих линий в спектре пробы по таблице определяют искомую концентрацию. Таблицей можно пользоваться только тогда, когда спектры проб и эталонов пол чены при одинаковых условиях опыта с одними и теми же источниками света, спектральным прибором, при одинаковых условиях фотографирования и т, п. [c.213]

При ПОМОЩИ эталонов составляют таблицы аналитических признаков. В этих таблицах указывают те пары спектральных линий элемента сравнения и определяемого элемента, интенсивности которых уравниваются или почти уравниваются при известных концентрациях. Таблицами пользуются для определения содержания элемента по измеренному соотношению интенсивностей линий в спектре пробы. Примером может служить таблица оценки интенсивностей для определения малых концентраций хрома в сталях, соответствующая рис. 128. Ниже приведены различные концентрации хрома и соответствующие соотношения интенсивностей линий хрома и железа [c.215]

В табл. 8 в качестве примера приводится такая шкала освещенности. Таблица составлена применительно к излучению лампы накаливания К-30 измерения для разных длин волн произведены при помощи термоэлемента и чувствительного гальванометра при разных значениях ширины входной щели спектрографа ИСП-51 с камерой /а == 270 мм. Значения энергий даны в единицах отклонения гальванометра, строго сопоставимых для различных длин волн и различной ширины а щели. По этой таблице можно получить значения энергий, соответствующие 5 = 1 для каждой длины волны. В первом столбце приводятся длины волн, а в последующих — значения энергий при различной ширине щели. Значения энергий даны в относительных единицах. Имея эти данные, можно построить спектральную кривую чувствительности любой пластинки в видимой области спектра (см. экспериментальную часть). [c.203]

Возможности метода демонстрируют примеры, данные масс-спектров которых приведены в таблице. [c.44]

Из таблицы видно, что среднее значение АН по всем измерениям совпадает для обоих методов. Однако на примере растворов в мезитилене видно, что ошибка определения АН по интегральной интенсивности из-за неопределенности деления полос больше ошибки определения АН по оптической плотности суммарной полосы. Тем не менее экспериментальные методы определения АН по ИК-спектрам не могут быть сведены исключительно ко второму методу, так как он дает заведомо искаженное значение не только в результате наложения полос, но и из-за невыполнения условия постоянства с температурой отношения л(уО/ем( м)- [c.45]

Экспериментальные результаты представлены в табл. 1—6 и па микрофотограммах (рис. 1 и 2). В таблицы внесены наиболее заметные изменения в спектрах. Ив этих данных видно, что температурно-фазовые изменения затрагивают многие линии спектра. Сюда относятся в первую очередь изменения частот гидроксильной и карбонильной групп. Как хорошо известно из литературы, они отражают температурный сдвиг ди-мер-мономерной константы равновесия. На примере н.масляной и пропионовой кислот хорошо видно, что поведение ряда других линий аналогично им. Так, все линии СКР кристалла н.масляной кислоты (см. табл. 1) могут быть приписаны молекулам димеров, поскольку полная димериза-ция молекул в кристаллическом состоянии надежно доказана рентгеноструктурными исследованиями [1]. При плавлении кислоты некоторые из этих линий превращаются в дублеты, что соответствует появлению определенного процента мономерных молекул. С повышением температуры за [c.216]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Для спектра нафталина момент дипольного перехода мал, и поэтому при расчетах должен учитываться октупольный момент. Кроме того, существует важный ряд примеров, когда моменты переходов достаточно велики, но чрезвычайно слабо взаимодействуют друг с другом в решетке. Рассмотрение собранных в приложении таблиц дипольных сумм показывает, что [c.537]

На том же симпозиуме было обращено внимание присутствующих на то, что некоторые авторы для расчета (3 2/8 )обр применяли неправильные формулы, что привело к большой путанице. Чтобы избежать недоразумения в будущем, для определения отношения 3 2/3 по найденным 63 предложена специальная таблица (см. табл. 7) [36]. Таблица рассчитана с боль-)пей точностью, чем позволяют работать сейчас масс-спектро-метрические установки. Применение таблицы поясним на примере. Пусть найденное значение 63 = 4-7,40% о. Эта величина находится между табличными значениями +7,71 и +7,25%о, разница между которыми равна 0,46. Наше значение меньше 7,61 на 0,31, в дополнительных колонках под числом 46 находим значение, близкое 0,31, а именно 0,322, для которого й = 7. Искомое отношение 332/3 = 22,057. [c.26]

Гордон и Пауелл [242] измерили инфракрасные спектры некоторых углеводородов Сд и С,, но получили, очевидно, очень неточные результаты прежде всего из-за совершенно недостаточной разрешающей способности спектрометра (см. рис. 4 и относящийся к ней текст). Работа [242] может служить примером устаревших исследований, результаты которых нам>1 оставлялись без внимания. Однако в некоторых случаях мы не располагали новейшими данными и вынуждены были приводить устаревшие, полученные при недостаточной разрешающей способности и с углеводородами неизвестной чистоты. Такими являются, например, спектры 2- и 3-метилпентанов (рис. 27), алкенов g—Сз(рис. 54а), бутина-2 (рис. 55). Часто недоставало данных для сохранения желательной формы их представления (график спектра и таблица частот) и приходилось ограничиваться только графиком. Только таблица частот не может адэкватно передать инфракрасный спектр поглощения, поэтому одни таблицы пе приводятся, однако для изомерных октанов помещена лишь таблица частот по данным Этьена и соавторов [382]. Приведенные в цитируемой работе графики спектров октанов представляют собой кривые зависимости интенсивности излучения от угла поворота призмы. В Справочнике не помещались такие неколичественные и, главное, совершенно неединообразные графики. [c.500]

Итак, я попытался сделать свою книгу еще более доступной для студентов, внеся в нее следующие изменения переписал густо написанные разделы использовал больший формат составил общие уравнения реакций, а затем привел конкретные примеры многих процессов увеличил число терминов в Словаре терминов и расширил некоторые определения по сравнению с первым изданием добавил таблицы взаимопревращения функцональ-ных грзшп увеличил количество пространственных изображений. Я стремился сделать учебник более ценным для преподавателей и поэтому увеличил количество задач и число спектров, добавил таблицы, в которых сведены различные реакции и т. п., написал новую главу по органическому синтезу. Поскольку все мы заинтересованы в том, чтобы удовлетворять запросы наших [c.8]

После выделения и идентификации характеристических групп ионов в масс-спектре по таблице-сетке гомологических рядов осуществляется компактная запись группового масс-спектра путем указания типа и положения каждой характеристической группы ионов. Указывается либо начало (например, по массе первого члена группы 2191 или 2128), либо начало и конец (291—161, Е128—198), суммарная интенсивность пиков, входящих в группу, а также тип ионов (например, С Н2 7, СпНзп-и) и их принадлежность к молекулярным или осколочным ионам предполагаемых групп соединений. Ниже будет приведен пример такого представления. [c.63]

Расположение спектров в таблицах таково. В табл. 1. 1 помещены спектры бензола, далее — спектры монозамещенных его гомологов (в порядке утяжеления заместителя), затем спектры дву-, три-, тетра- и гексазамещенных гомологов бензола (в порядке утяжеления боковых цепей). В последней таблице в качестве примера бензольных производных, в боковых связях которых есть двойные связи, сопряженные с кольцом, приведены спектры стирола и 2-метил-1-фе-нилпропена. [c.267]

Молярное поглощение в максимумах характеристических полос-в вакуумной ультрафиолетовой области обычно больше, чем в инфракрасной и других областях спектра. В таблице приведены значения молярного поглощения бензола в различных областях спектра при тех длинах волн, которые обычно используются для аналитических целей. Молярное поглощение в далекой ультрафиолетовой области на несколько порядков больше, чем в инфракрасной и ближней ультрафиолетовой областях. В видимой области бензол прозрачен и поглощение отсутствует. Высокое молярное поглощение может служить основой для обнаружения и оценки весьма низких концентраций бензола или других соединений в непоглощающих средах. Укажем в качестве примера, что одна миллионная часть бензола в циклогексане легко может быть обнаружена снектрофотометрически [c.14]

Из всех параллельных спектров для каждого образца и эталона подсчитывают среднее арифметическое разности почернений А5ср. По А5ср эталонов и известным концентрациям элемента в эталонах строят градуировочный график в координатах А5ср, С (логарифм концентрации определяемого элемента в эталоне). В интервалах концентраций элементов, приведенных в таблице, градуировочные графики имеют вид прямой линии (см. как пример график для бария). [c.523]

На рис. 7.24 в качестве примера приведены ИК-спектрьл жидкого и газообразного иодистого метила H3I. Различие в их спектрах заключается в том, что в газе на колебательный спектр а налагается тонкая вращательная структура б. Таблица 7.6 Частоты нормальных [c.186]

Пример I. Инфракрасные спектры изомеров ксилола представлены на рис. 94. Для отнесения спектров к соответствующим изомерам по таблице характеристических частот ароматических соединений находим, что в спектре орто-замещенных бензольного кольца наблюдается сильная полоса в области 770—735 см К Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. Полоса 742 гж имеется в спектре, приведенном на рис. 94, а. Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к о-ксилолу. В спектрах мета-замещенных бензольного кольца наблюдаются две полосы одна в области 810—750 см и другая в области 710—690 слг, В спектре, данном на рис. 94, б, наблюдаются полосы 767 и 692 см . Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к м-ксилолу. В спектрах пара-замещенных бензольного кольца имеется полоса в области 840—810 см . Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. В спектре (см. рис. 94, в) наблюдается полоса 792 см К Из этого можно зак.1ючить, что спектр следует отнести к н-ксилолу. [c.248]

Пример 5. Построить калибровочный график и определить ио нему содержание сурьмы в свинце, воспользовавшись измеренными значениями иочер-нсний аналитических линий в спектрах стандартов и исследуемой пробы (см. таблицу). [c.111]

Приведенные в таблице данные показывают, что положение максимума поглощения не обнаруживает характерных различий для 8-транс- и 5-чис-форм, однако интенсивность поглощения у 5-г<ыс-форм существенно меньше чем у з-транс-форм. Основываясь на этом различии, можно часто определить положение двойных связей в сложных полициклических структурах (стероидах, тритерпенах), а также в ациклических диенах с разветвленным углеродным скелетом [100]. Одним из примеров может служить 1,1,3-триметилбутадиен-1,3, который, судя по УФ-спектру (Ямакс 228 нм, е 8500), существует в 5-чис-конформации из-за того, что в 5-трамс-конформации возникают нежелательные взаимодействия метильных групп [c.469]

Молекулярную формулу можно получить также из масс-спектров среднего или низкого разрешения, сравнивая интенсивности различных изотопных пиков с интенсивностью пика молекулярного иона. Зная естественное содержание изотопов и их массы, для любой молекулярной формулы можно рассчитать (а значит, и предсказать ) ожидаемые интенсивности ников М -f-1 и М 2 по отношению к пику молекулярного иона. (Здесь следует отметить, что пик молекулярного иона М-Ф — это пик, образующийся благодаря присутствию в молекуле наиболее распространенного изотопа каждого элемента.) Имеются обширные таблицы этих данных, а их сокращенный вариант приведен в книге Р. Сильверстейна, Г. Басслера, Т. Моррила . Примером данных, которые можно найти в соответствующих справочных пособиях, является табл. 28-7. Как следует из табл. 28-7, сравнение интен- [c.524]

Сглаженные выборочные оценки нормированного спектра Rxxif), полученные по реализации из Л/ = 50 членам процесса (7.19) с помощью окна Парзена, показаны на рис 7 8 Использованные в этом примере данные представляют собой первые 50 значений из таблицы данных П7 1 в Приложении П7 4 Выборочные корреляции для зтнх 50 значении приведены в табл П7 2 При L = 8 получается плавная выборочная оценка, но без всякого намека на пик внутри частотного интервала Утроив Ь до 24, получаем слабо выраженный пик около 0,125 гц, т е истинной частоты пика [c.21]

Анализ публикаций и патентов последних лет обнаруживает многообразие биологически активных серуорганических гетероциклов как по химическим классам, так и по спектру биологической активности. В таблице 1 приводятся некоторые примеры таких соединений из нескольких сот, представленных в базе данных УОА, ВЕКУ/ЕМТ-2000 [84], а также описание видов проявляемых ими биологической активности и механизмов действия. [c.232]

Принципиальным условием применения полуселективного возбуждения в 2М ЯМР является тот факт, что оно позволяет получать высокое разрешение в измерении/, благодаря небольшой спектральной ширине по этому измерению [14]. Критическим параметром при выборе как разрешения в измерении / , так и чувствительности двумерного эксперимента является максимальное время, достигаемое по обозначаемое 15]. Минимально возможная ширина линии.по измерению/, равна 0,61//,[15]. Таким образом, выполнение эксперимента при неизменном объеме времении со спектральной шириной 1 ООО Гц для 100 приращений по , приводит к одинаковому предельному разрешению и чувствительности, как и в эксперименте со спектральной шириной 100 Гц и только 10 приращений по /,. Если отношение сигнал/шум остается неизменным, уменьшение спектральной ширины по /, само по себе не позволяет достигнуть более высокого предельного разрешения [14]. Рассмотрим некоторые практические ограничения, которые указывают, что уменьшение спектральной ширины по во многих случаях полезно. Эту проблему лучше всего обсудить на основе конкретного примера (табл. 4). В данной таблице представлены некоторые типичные параметры, обычно используемые для регистрации КОЕ8 -спектров 5 шМ раствора гликопептида антибиотика ванкомецина [16]. [c.43]

Теперь уместно рассмотреть величины, используемые в трех методах (табл. 6.1) и сделать общие замечания по поводу их значения в разных услових. Например, решение структурной задачи можно облегчить, просто приняв во внимание отсутствие поглощения так, отсутствие поглощения в области выше 210 ммк исключает из рассмотрения сопряженные системы. И действительно, ультрафиолетовые спектры часто используют таким образом, поскольку многие соединения либо только слабо поглощают, либо вовсе не поглощают выше 210 ммк. С другой стороны, сопряженные системы, такие, как полиены или полиины, можно проанализировать этим способом, когда другой метод был бы неприемлем. ЯМР- и ИК-методы оказываются более полезными, так как органические соединения всегда дают эти спектры, а из двух методов для предсказания структуры более пригоден ЯМР. Дальнейшее сравнение указанных методов проведено в табл. 6.2, в которой суммирована способность каждого метода к выявлению обычных функциональных групп, содержащих элементы С, Н, Ы, О. Нецелесообразно подробно обсуждать краткие обобщения, сделанные в этой таблице, но они показывают, как один метод дополняет другой. Наконец, табл. 6.3 поможет читателю найти в книге данные, необходимые при рассмотрении примеров и задач. [c.224]

Вызывало недоумение наличие довольно широкой полосы поглощения в ИК-спектре в области от 6,0 до 6,5 мкм (1667— 1538 см ). Вновь был составлен список кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список возможных структур был идентичен тому, который приведен в примере 4. При обработке неизвестного соединения раствором перманганата калия и хромовым ангидридом оба этих реагента восстанавливались. На этом основании из списка были исключены неокисляющиеся соединения А, Б и Д. Затем провели пробу Цейзеля на присутствие метоксигруппы. Поскольку эта проба оказалась отрицательной, из списка возможных структур были исключены соединения Е и К- На том же основании следовало бы исключить соединение Д, отвергнутое ранее. Отсутствие в ПМР-спектре изучаемого вещества сигнала метоксильной группы подтверждает обоснованность исключения этих веществ. В качестве возможных структур остались соединения В, Г, Ж и 3. После этого был снова рассмотрен ИК-спектр. При этом его полосы поглощения сравнивали с таблицами с учетом соображений, приведенных в гл. 5 и 6. По-видимому, широкая полоса поглощения в области 6,2—6,5 мкм относится к валентным С=С-колебаниям енолизованного кетона. Полоса О—Н валентных колебаний енолов является широкой и в данном примере распространяется от 3,1 до 4,0 мкм (от 3200 до 2500 см с низким поглощением вследствие уширения). Исходя из этого, была проведена реакция исследуемого соединения с реактивом хлорид железа (III)—пиридин, при этом образовался раствор голубоватокрасного цвета. Полученный препарат 2,4-динитрофенилгидразона плавился в интервале температур от 150 до 151°С, что согласуется с литературным значением для этого производного бензоилаце-тона (соединение В). [c.536]

Рассмотрим неупругое рассеяние с большой передачей энергии. Соответствующие энергетические спектры конечных пионов (так называемые инклюзивные спектры) систематически по всей периодической таблице элементов показывают широкий квазисвободный пик вблизи потери энергии ДЕсвоб 0 /2А/, что отвечает энергии отдачи свободного нуклона при заданном переданном импульсе О. Пример приведен на рис. 7.21. Доминирующий вклад в сечение неупругого рассеяния дает квазисвободный процесс я + + (Н)смзанный - л + Ы. Из рис, 7.22 очевидно, что неупругое рассеяние является главной составной частью сечения реакции на легких ядрах даже в сильно абсорбтивной резонансной области. На очень тяжелых ядрах квазисвободные реакции дают все еще около 25% (для л ) и 55% (для л ) от полного сечения реакций. [c.274]

Величины А/ для групп и полЪжений аддитивны. Они определены для большого числа алифатических, алициклических и ароматических соединений. Эти значения сведены в таблицы Верли и Коватсом. Ниже приводится интересный пример идентификации довольно сложного соединения. Соединение, выделенное из эфирного масла имело элементарный состав, отвечающий формуле j oHisO- Инфракрасный спектр указывал на присутствие в соединении третичной или, возможно, вторичной гидроксильной группы, а также трехзамещенной двойной связи. Сходство инфракрасного спектра соединения с соответствующим спектром а-терпинеола привело к заключению, что речь идет об изомере этого вещества. На основании полученных результатов, представлялись [c.273]

ТОЛЬКО общую массу всех атомов в осколке, который может обладать различной структурой и может получаться из самых различных молекул, как это вкратце отмечалось на примере иона с mie 31 на стр. 320. Такой ион может образоваться даже из фторуглеро-дов, поскольку GF+ имеет номинально ту же массу. Отсюда следует, что составление таблиц массовых чисел различных функциональных групп или типов соединений (аналогично картам Колсуиа в инфракрасной спектроскопии) не принесет особой пользы, а если их распространить на более высокие массы, то они могут даже запутать экспериментатора. Кроме того, в масс-спектре имеется очень много пиков почти при всех массовых числах, которые можно составить из любой комбинации атомов, присутствующих в молекуле. [c.335]

Мы рассмотрели понижение симметрии, вызванное локальным полем в определенном месте. Теперь надо учесть тот факт, что может иметь место взаимодействие между различными молекулами элементарной ячейки, т. е. мы должны перейти к фактор-групповому анализу [108]. Он включает в основном рассмотрение координат симметрии элементарной ячейки [уравнение (7)]. Построение этих координат симметрии полностью аналогично построению координат симметрии молекулы из ее внутренних координат. В рассматриваемом примере внутренними координатами являются нормальные координаты молекул в четырех местах ячейки. Симметрией, которую нужно использовать, является, конечно, симметрия фактор-группы. Таблица корреляций дает следующий результат каждому колебанию типа Аи молекулы, находящейся в выбранном месте, будут соответствовать четыре колебания элементарной ячейки, по одному каждого из типов Аш, Вы, Вги. и 5за. Таким же образом каждое колебание типа Ag дает четыре колебания элементарной ячейки симметрии Aig, Big, Bzg и Bag. Из этих колебаний элементарной ячейки те колебания, которые входят в класс Biu с дипольным моментом перехода, параллельным оси с, будут активны в инфракрасном спектре и так далее. Если продолжить рассмотрение в качестве примера колебания Vjg ( lu), которое неактивно в спектре газовой фазы, но активно в спектре кристалла, то оно расщепляется на четыре колебания элементарной ячейки типов Ац, В , Вчи. и В ,, из которых три последних будут активны в инфракрасном спектре. Хотя всего насчитывается Nt колебаний кристалла, возникающих из колебания 12, однако активны в спектре только эти три колебания. Колебание еы), активное и вырожденное в спектре газа, активное и дающее дублет в приближении локальной симметрии, расщепляется далее на четыре колебания в каждом компоненте дублета, или всего на восемь колебаний. Из этих восьми колебаний шесть (2Вы, 2В211, 2Взи) активны в инфракрасном спектре. Вновь следует подчеркнуть, что величины расщеплений не могут быть предсказаны из рассмотрения симметрии. При этом может наблюдаться случайное вырождение, если ширина щели прибора или естественная ширина линий превышают расстояние между линиями. [c.586]

В главах III—VII обобщен материал по масс-спектрам основных типов органических соединений. Изучение путей распада молекул при электронном ударе, выяснение процесса перегруппировок, образования метастабильных ионов является основой для качественного анализа органических соединений, принципы которого изложены в гл. VIII. В этом разделе приведены также примеры идентификации углеводородных и гетероатомных молекул по масс-спектрам низкого и высокого разрешения. Завершается раздел сводной таблицей ионов, характерных для молекул различных типов, которая может быть полезна читателю в практической работе. Изучение количественных характеристик процесса взаимодействия молекул с ионизирующими электронами — сечения и вероятности ионизации— является необходимым элементом создания схем количественного анализа индивидуального и группового состава смесей органических соединений — гл. IX. [c.4]

Как И В случае амидов, частично двоесвязанный характер связи С(0)—N приводит к возникновению конфигурационных изомеров. Тремя возможными изомерами (названными по положению карбонильной группы относительно связи N—и имеющими плоское строение) являются цис-цис (88а) цис-транс (886) и транс-транс (88в), К сожалению, еще не проведено детальное изучение барьеров вращения, однако примеры изомеров каждого типа были обнаружены с помощью измерений ИК-спектров и дипольных моментов [7, 8]. транс-транс-Форшг является наименее вероятной, так как расстояние между двумя атомами кислорода составляет всего 0,250 нм. Однако диациламин все же существует в транс-транс-форме в твердом состоянии, но превращается в более стабильную цис-транс-форму в растворе [200]. N-Ацетиллактамы также имеют цис-транс-конфигурапию, в то время как цис-цис-формы являются единственно возможными для имидов с малыми кольцами. Изомеры с ч с-чис-конфигурацией (например, сукцин-имид) имеют очень низкий дипольный момент (около 1,50), так как моменты связей сильно компенсируют друг друга, оставляя незначительный момент вдоль связи N—R (88а). В случае щестичленных. колец, где угол между двумя копланарными карбонильными группами уменьшается, большой вклад вдоль оси связи N—R2 вносит момент связи карбонильных групп, который увеличивает общий дипольный момент до величины около 2,60. Имиды с чмс-гранс-конфигурацией имеют большую величину дипольного момента (около 3,00) в направлении, обозначенном на формуле (886), так как моменты связей вдоль оси N — R сильно компенсируются, оставляя остаточный компонент от одной карбонильной группы, перпендикулярный к оси N—R . Некоторые величины дипольных моментов приведены в виде таблиц в работах [7, 8]. В противоположность амидам растворитель может заметно влиять на величину дипольного момента имидов [201], хотя причины такого различия в поведении неясны. . [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология