Концепция активности Льюиса

Концепция активности Льюиса [c.169]

Простой алгебраический анализ привел нас к выводу о том, что концепция Льюиса и Эльбе не в состоянии объяснить опытные данные. Несколько более удачной кажется нам схема, предложенная Дейнтоном и Норришем ( ). Подробного анализа ее мы не проводим, так как пока нельзя привести сколько-нибудь убедительных доказательств химической природы отдельных стадий и неизвестно даже, какие активные частицы являются в данном случае носителями цепи. [c.93]

Развитая P. Пирсоном идея концепции ЖМКО и имеющиео количественные данные по равновесиям позволяют обоснованц выбирать кислотные и основные катализаторы, оценивать их oi носительную способность, определять пути активации реагентов каталитических реакциях. Так, активность кислот Льюиса ка катализато юв реакции Фриделя - Крафтса понижается в ряду [c.416]

Каутский и Льюис высказали предположение о том, что долго живущие активные молекулы являются молекулами, находящимися в метастабильных электронных состояниях. Последующее развитие этой концепции, подтвержденное обширными исследованиями Каша и др)ггих сотрудников Льюиса, заставляет нас вернуться к этому предмету еще раз. [c.202]

Оставляя вне рассмотрения специфичные только для ряда катализаторов и мономеров случаи генерирования активных центров по механизму самоинициирования [23, 24] и принимая во внимание только бинарные системы кислота Льюиса — электронодонорный активатор, покажем применимость к ним критериев кислотно-основного взаимодействия, в частности, концепций нивелирующего и дифференцирующего действия [25]. На диаграмме приведены (1 1) системы ГАОС—элек-тронодонорная добавка и аналогичные системы на основе ВРз и А1С1з, а также РзА1, и выделена область активных в электрофильных процессах комбинаций (составлено по данным периодической и патентной литературы [1] область активных систем выделена радикалы кислоты Льюиса и добавки могут быть одинаковыми или различными). [c.4]

Вопрос о степени координационной насыщенности противоионов при полимеризации полярных мономеров даже в отсутствие специально введенных оснований Льюиса осложняется по крайней мере двумя обстоятельствами. Одно из них состоит в возможном участии полярных групп элементарных звеньев полимерной цепи в актах комплексообразования, что отмечалось в общем виде в гл. 1 и на частных примерах при обсуждении процессов катионной и анионной полимеризации. Это представление вошло в качестве составного элемента в концепцию мультицентровой координационной полимеризации, которую выдвинул Фурукава [21]. Если исходить из этой концепции, то изменение строения полимерной цепи в присутствии оснований Льюиса можно считать результатом разрушения внутримолекулярных комплексов. Второе осложнение, относящееся к анионным системам, обусловлено образованием в них побочных продуктов взаимодействия полярного мономера с металлалкилом. Как подчеркивалось в гл. 4, такие продукты могут считаться инертными только в смысле их неспособности инициировать процесс полимеризации или относительно низкой активности в этой реакции. Они способны, однако, участвовать в актах комплексообразования с активными центрами, влияя яа их реакционноспособность. Помимо кинетических эффектов, подобные взаимодействия могут иметь своим следствием изменение геометрии растущей цепи. Естественно, что по крайней мере некоторые из таких инертных продуктов [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология