Координационные по степени окисления

Фосфор Р (Is 2s 2/f 3s Зр ) по числу валентных электронов является аналогом азота. Однако как элемент 3-го периода он существенно отличается от азота — элемента 2-го периода. Это отличие состоит в том, что у фосфора больше размер атома, меньше энергия ионизации, большее сродство к электрону и большая поляризуемость атома, чем у азота. Максимальное координационное число фосфора шесть. Как и для других элементов 3-го периода, рл — рл-связывание для атома фосфора не характерно и поэтому в отличие от азота sp- и sp -гибридные состоянья орбиталей фосфора неустойчивы. Фосфор в соединениях проявляет степени окисления от —3 до +5. Наиболее характерна степень окисления +5. [c.365]

Устойчивые координационные числа ванадия и его аналогов, отвечающие соответствующим степеням окисления, приведены в табл. 47. [c.539]

Наиболее характерны для серы низшая и высшая степени окисления. Как и у других /7-элементов 3-го периода, максимальное координационное число серы равно шести, а ее наиболее устойчивое координационное число четыре (5/ -гибридное состояние орбиталей). Известны соединения серы почти со всеми элементами. [c.322]

Соединения германия (П), олова (П) и свинца (II). Координационные числа элементов подгруппы германия в степени окисления +2 более разнообразны, чем в степени окисления +4, и равны 3, 4, 5 и 6. [c.429]

По сравнению с элементами подгруппы железа и кобальта и его аналогов происходит дальнейшее спаривание (п—1)й-электронов стабилизация (п—1)й-подслоя. Поэтому высшая степень окисления кобальта и его аналогов оказывается ниже, чем у рутения и ос- ия. Для кобальта наиболее типичны степени окисления - -2 и +3, а для иридия степени окисления +3 и +4 примерно равноценны. Получены также соединения родия (VI) и иридия (VI). Для элементов подгруппы устойчивы координационные числа 6 и 4 (табл. 52). [c.594]

Мышьяк As, сурьма Sb и висмут Bi — полные электронные аналоги с конфигурацией По мере увеличения размеров атомов в ряду As — Sb — Bi значения устойчивых координационных чисел возрастают. Степени окисления мышьяка, сурьмы и висмута равны —3, 4-3 и +5. Вследствие особой устойчивости конфигурации 6s для висмута наиболее характерна степень окисления +3. [c.379]

Элементы подгруппы меди могут образовывать как катионные, так и анионные комплексы. Понятно, что по мере повышения степени окисления тенденция к образованию анионных комплексов возрастает. Степени окисления элементов подгруппы меди и отвечающие им координационные числа и пространственные конфигурации комплексов приведены в табл. 55. [c.621]

Для никеля и палладия наиболее характерна степень окисления +2, а для платины +4. Известны также соединения Р1 (VI). Для никеля и его аналогов наиболее устойчивы координационные числа четыре (тетраэдр или квадрат) и шесть (октаэдр). Степени окисления элементов и отвечающие им пространственные конфигурации комплексов приведены в табл. 54. [c.606]

Для элементов подгруппы железа характерны координационные числа 6 и 4. Влияние степени окисления на пространственную конфигурацию молекул и комплексов показано в табл. 51. [c.581]

Первоначально к комплексным (координационным) соединениям относили только те соединения, в которых была превышена стехиометрическая валентность (степень окисления элемента) центрального атома. По этим представлениям комплекс состоит из центрального атома А, окруженного непосредственно связанными с ним отдельными атомами (или ионами) В и электронейтральными группами (молекулами) С остальные (не связанные непосредственно с А) ионы образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Атомы (или ионы) В и группы С называются лигандами, а их суммарное число — координационным числом центрального атома А. Координационное число всегда больше числа, определяющего стехиометрическую валентность (степень окисления элемента) атома А. [c.33]

Соединения V (IV), Nb (IV), Та (IV). При обычных условиях степень окисления 4-4 для ванадия наиболее характерна. Соединения V(]I]) довольно легко окисляются до производных V(IV) молекулярным кислородом, а соединения V(V) восстанавливаются до производных V(IV). Наиболее устойчивое координационное число ванадия (IV) равно 6, а также устойчивы координационные числа [c.543]

Соединения Сг (II), Мо (II), У (II). Для хрома в степени окисления +2 характерно координационное число 6. Это соответствует образованию, как правило, высокоспиновых комплексов (и структурных единиц) с электронной конфигурацией [c.553]

Кремний 81(15 2 2р 35 Зр ) по числу валентных электронов является аналогом углерода. Однако у кремния больший размер атома, меньшая энергия ионизации, большее сродство к электрону и большая поляризуемость атома. Поэтому кремний — элемент 3-го периода — по структуре и свойствам однотипных соединений существенно отличается от углерода — элемента 2-го периода. Максимальное координационное число кремния равно итести, а наиболее характерное — четырем. Как п для других элементов 3-го периода, рл — ря-связывание для кремния не характерно и потому в отличие от углерода р- и зр -гибридные состояния для него неустойчивы. Кремний в соединениях имеет степени окисления +4 и —4. [c.410]

Соединения Со (II). Степень окисления +2 характерна для кобальта. При этой степени окисления у него устойчивы координационные числа 6 и 4, что соответствует октаэдрическому и тетраэдрическому распределению а-связей. Большинство соединений кобальта (И) парамагнитны [c.598]

При окислении в кислороде координационное число и степень окисления этих катионов опять могут повыситься [c.26]

Соединения Си (И). Степень окисления +2 характерна только для меди. Максимальное координационное число Си (II) равно б, что соответствует октаэдрическим комплексам (структурным единицам) следующей электронной конфигурации [c.626]

Скандий и его аналоги, каждый в своем периоде, являются пер-ными -элементами, т. е. у них первых начинают заполняться d-(фбиталн преднаружного слоя. Наличие лишь одного электрона в ( -состоянии обусловливает малую устойчивость й Ч -конфигурации и отражается на всех свойствах элементов подгруппы скандия. В частности, н отличие от других -элементов скандий и его аналоги проявляют постоянную степень окисления +3. Напротив, координационные числа у них непостоянны. При переходе от скандия к иттрию и лантану устойчивые координационные числа повышаются. Так, если для S (1И) типично координационное число 6, то для Y ti La оно достигает 8 и 9. [c.524]

Соотношение между степенью окисления центрального иона и его координационным числом позволяет ориентироваться в многообразии комплексных соединений, что особенно важно в начальный период их изучения. Эти соотношения не имеют характера строгого закона, а являются- статистическим выводом с большим числом исключений, сохраняющим свою силу главным образом в тех случаях, когда лигандами являются нейтральные молекулы и однозарядные ионы. [c.181]

Многое в координационной химии становится понятным на основании рассмотрения числа -электронов у центрального иона металла. Как уже упоминалось, наиболее распространенными степенями окисления ионов металла в координационных комплексах являются + 2 и + 3. В табл. 20-4 указано число -электронов у нейтральных атомов различных металлов и их катионов с зарядами + 2 и + 3 к этой таблице нам придется часто обращаться. Помимо отмеченной выше предпочтительности степеней окисления + 2 и + 3 особой устойчивостью обладают также ионы с конфигурациями и [c.215]

К этой группе принадлежат неорганические окислы элементов, обладающих одной постоянной степенью окисления, и поэтому их нельзя отнести к первому классу (см. разд. П. 2. А). Их структуру можно описать как решетку, составленную из координационных многогранников, например [c.49]

Суммарный заряд многогранника равен (о — 2с)е, где V — степень окисления катиона, с — координационное число. Так, суммарный заряд на 5104 равен —4е. [c.49]

Если пользоваться приведенной на стр. 124 схемой, влияние второго атома палладия, добавки или растворителя можно связать с увеличением подвижности лиганда и облегчением взаимодействия Рс1—Н (чему, безусловно, способствует уменьшение степени окисления Рс ),. но присутствие второго атома палладия не является обязательным. При растворении катализатора в растворителе К (или в олефине О) меняется координационное число [c.127]

Гомогенными катализаторами чаще всего являются растворимые в реакционной среде комплексы металлов. Преимущества гомогенных катализаторов состоят в специфичности их действия и активности при низких давлениях и температурах. Специфичность обусловлена тем, что каталитическое действие данного комплекса металла может тонко изменяться при варьировании лигандов, координационного числа комплекса или степени окисления центрального атома металла. Недостатки гомогенных катализаторов связаны со сложностью их отделения от продуктов, с разложением катализатора и его высокой стоимостью, особенно если используются металлы платиновой группы. Несмотря на экономические преимущества гетерогенных ката- [c.35]

Комплексные соли. Медь образует многочисленные комплексные соли, в которых атомы меди могут входить преимущественно в состав комплексных катионов, но также и в состав комплексных анионов. В те и другие комплексные ионы атомы меди входят в степени окисления +2, Координационное число атомов меди в этих комплексах обычно равно четырем или шести. [c.322]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

О немонотонном характере изменения свойств в главных подгруи-иах свидетельствует, наиример, характер изменения энергетического различия внешних 5- и р-орбиталей (табл. 28), степеней окисления (табл. 29) и координационных чисел (табл. 30) з- и р-элементов в зависимости от их порядкового номера. [c.265]

В степени окисления +4 германий и его аналоги чаш,е всего имеют координационное число 6 и 4, что отвечает октаэдрической и тетраэдрической структурной единице. По мере увеличения размеров атомов при переходе от С и 81 к ряду Ое — 5п — РЬ координатационное число 4 становится все менее характерным. Напротив, становится более типичным координационное число 6. [c.426]

Атс М алюминия (Is 2s 2р 3s больше по размеру, чем атом бора, i обладает меньшей энергией ионизации. Следовательно, неме-талли1еские признаки химического элемента алюминия выражены в меньш й степени, чем химического элемента бора. Для алюминия, как и для эора, наиболее характерна степень окисления +3. Отрицательная поляризация атомов алюминия проявляется еще реже. Для алюминия (III) наиболее характерны координационные числа 6 и 4. [c.451]

Соединения Со (III), Rh (III), Ir (III). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шести-координационны. Почти все они диамагниты, парамагнитен ион СоРб" (табл. 53). [c.601]

Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, а растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Р1С14-2КС1 такова К2[Р1С1б]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хло-рид-ионоз, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.583]

Для ионов со степенью окисления + 2 и +3 оптимальным является координационное число 6 к таким комплексам относится множество соединений переходных металлов. Степень окисления + 1 оказывается слищком низкой, чтобы при построении комплексного иона обеспечить притяжение шести электронодонорных групп. Большинство комплексов, в которые входят ионы со степенью окисления Ч- 1, имеют меньшие координационные числа, например у Ag"" и u+ в комплексах А (ЫНз)2 + и U I2 координационное число 2. В некоторых случаях ионы со степенью окисления + 1 все же образуют устойчивые комплексы с довольно высокими координационными числами. Но в большинстве таких соединений, как, например, у комплексов Mn( N) и Mo( O)g, лиганды обладают особой способностью к я-связыванию, превосходящей обычные элек-тронодонорные свойства. [c.214]

Эта. заметно выраженная тенденция к проявлению высоких координационных чисел — основное отличие стереохимии -элементов мачала 5-го и б-го периодов от стереохимии -элементов начала 4-го лериода. Ниже приведены характерные координационные числа, отвечающие высшей степени окисления пяти первых -элементов периодов [c.524]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Соединения V([ ), Nb(II), Ta(II). Из производных, в которых элементы пэдгруппы ванадия проявляют степень окисления +2, относительно более у тойчивы соединения ванадия. Координационное число ванадия (II) равно 6, ч го отвечает октаэдрическому строению его комплексов (структурных единиц) в соединениях. [c.542]

Соединения Сг([П), Мо(П1), W (III). У хрома степень окисления -ЬЗ является наиболее устойчивой. Координационное число хрома (HI) равно шести, поэтому его комплексы (структурные единицы) имеют форму октаэдра. Валентные электроны в октаэдрических комплексах Сг (HI) располагаются только на связывающих и несвязывающих орбиталях [c.558]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Комплексное соединение состоит из центрального атома в определенной степени окисления, вокруг которого координированы нейтральньи молекулы, атомы или ионы. Центральный. атом вместе с координированными вокруг него молекулами, атомами или ионами, и 5ываемыми лигандами, образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Обпхее число а-связей, образуемых центральным атомом с 1игандами, независимо от механизма их образования, называется координационным числом центрального атома — комплексообразователя. [c.175]

Комплексные соли. Железо образует многочисленные комплексные солн, в которых атомы железа могут входнть в состап как комплексных катионов, так п комплексных анионов. В состав те.х и других комплексных ионов атомы железа могут входнть в степени окисления +2 и +3. Координационное число атомов железа во всех этнх комплексах обычно равно шести. [c.307]

В растворе соли состава 0 O3 I - 4NH3 не обнаружены NH3, ионы Со и СО . Весь хлор, содержащийся в составе этой соли, образует Ag l. Измерение электрической проводимости приводит к заключению, что молекула соли распадается на два иона. Каково координационное строение соли Какова степень окислення центрального атома и дентатность иона С0 [c.177]

Ко ординационное число центрального иона зависит от степени его окисления и электронной структуры, природы лигандов, соот-ношения радиусов центрального иона и лигандов, а иногда о,т температуры и других условий реакции. Определяющим фактором является степень окисления центрального иона. Ниже приведены степени окисления центрального иона и соответствующие им наибо лее характерные координационные числа в скобках приведень координационные числа, реализуемые относительно реже. [c.180]

Первоначальное понятие о комплексных соединениях, образованных центральным атомом или ионом металла и совокупностью ( luster) ионов или молекул, именуемых лигандами (число которых называют координационным числом), в последнее время было расширено, и теперь оно охватывает большую часть неорганических соединений в молекулярном (растворы) или кристаллическом (твердые тела) состоянии. Нихолм [4] указывает, что химию комплексных соединений следует рассматривать как некоторый подход к неорганической химии, а не просто как один из ее разделов и что в связи с этим она должна быть полезной для понимания как гомогенного, так и гетерогенного катализа. Нас интересует динамика обратимых изменений координационного числа и степени окисления центрального атома, и мы [c.15]

Каков бы НИ был механизм, для активных центров катализаторов наиболее вероятны обратимые изменения координаций без изменения степени окисления центрального катиона. Одновременное изменение координационного числа и степени окисления, вероятно, связано с более значительными изменениями ЭСКП. Из рис. И.1 ясно, например, что октаэдрическая симметрия благоприятствует конфигурациям или а и, следовательно, окислению катионов й или сР и восстановлению катионов или (Р. [c.24]

В английской литературе при составлении названий двойных солей сначала записывают названия всех катионов в алфавитном порядке их латинских названий, последним записывается катион водорода Н+. Затем также в алфавитном порядке латинских названий указываются все анионы . Вода, связанная координационно, указывается или словом аква- (aqua-), если формула записана как комплекс, или словом гидрат , если формула записана как кристаллогидрат. Числовые приставки можно не указывать, если степени окисления постоянны и обычны. [c.45]

Благодаря наличию свободных -орбиталей степень окисления серы меняется от —2 до -1-6. В соединениях координационное число серы обычно равно 4 (хр -гибридизация), но бывает и б (5/7 -гибридиг ация). [c.445]