Число эффективных столкновений и скорость бимолекулярной газовой реакции

ЧИСЛО ЭФФЕКТИВНЫХ СТОЛКНОВЕНИЙ И СКОРОСТЬ БИМОЛЕКУЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ РЕАКЦИИ [c.232]

Когда в газовой фазе две молекулы сталкиваются между собой, то после столкновения они сразу разлетаются на расстояние, равное длине свободного пробега, которое гораздо больше размеров молекул. Константу скорости бимолекулярной химической реакции в газовой фазе можно представить в форме где 2 — число столкновений -й молекулы А с 7-й молекулой В в единице объема в единицу времени, а — эффективность реакции при столкновении. Последняя величина определяется главным образом величиной энергии активации. Если энергия активации равна нулю, то во многих случаях близка к единице. [c.28]

Таким образом, за время жизни в клетке молекулы столкнутся 10 —10 раз. Из этих расчетов видно, что в жидкости необходимо различать число встреч и число столкновений. Если энергия активации реакции очень мала, то скорость реакции будет определяться числом встреч, при этом реакции, для которых = 1 и g = 10 , будут протекать в жидкости с одинаковой скоростью. Если эффективность реакции мала, т. е. 5 10" , то константу бимолекулярной реакции в жидкости можно представить так же, как и в газе, в виде z, где z — число столкновений. Это различие кинетики реакций в газовой и жидкой фазах было впервые ясно сформулировано Сыркиным [38]. [c.29]

Мономолекулярные реакции. В настоящее время принято считать, что даже мономолекулярные реакции для своего осуществления требуют столкновений, посредством которых молекулы получают необходимую энергию активации. По существу различие между моно- и бимолекулярными реакциями состоит в том, что в то время как при бимолекулярной реакции за эффективным столкновением непосредственно следует реакция, при мономолекулярной реакции между столкновением и превращением молекул протекает определенный промежуток времени, в течение которого энергия, повидимому, перераспределяется по различным степеням свободы. Пропорциональность скорости реакции первой степени концентрации, а не ее квадрату, объясняется тем, что молекула может дезактивироваться благодаря столкновению с другой молекулой в течение этого промежутка времени. При низких давлениях, когда средний промежуток времени между столкновениями становится больше промежутка времени между активацией и превращением, процесс должен стать в кинетическом смысле бимолекулярным. Это действительно наблюдалось для большого числа так называемых газовых мономолекулярных реакций ( Успехи физической химии , гл. V). [c.187]