Реакции мономолекулярная в газовой фаз

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

По какому порядку протекают мономолекулярные реакции в газовой фазе при малых давлениях Приведите объяснение. [c.76]

Мономолекулярные реакции в газовой фазе [c.588]

Промышленные процессы проводятся под давлениями, при которых мономолекулярные реакции не лимитируются активирующими соударениями и протекают по первому порядку. Поэтому мы не рассматриваем здесь область низких давлений, когда мономолекулярные реакции протекают по второму или промежуточному между первым и вторым порядку. В большинстве случаев (но не во всех) отношение реакционного объема к поверхности реактора и давление в промышленных процессах таковы, что роль стенки для протекающих в газовой фазе реакций несущественна. Поэтому во всех случаях, когда это специально не оговаривается, предполагается, что реакции в газовом объеме не зависят от отношения поверхности реакционного устройства к его объему (8/У) и материала стенки, т. е. являются чисто газофазными. [c.29]

Рассмотрим отдельные стадии, из которых складывается мономолекулярная реакция в газовой фазе. Процессы активации и дезактивации молекул путем их соударения можно записать в виде уравнения [c.349]

Если конфигурация активного комплекса мало отличается от исходных молекул, что наблюдается у большинства мономолекулярных реакций, то скорость реакции в растворе близка к скорости в газовой фазе. При взаимодействии между растворителем, исходными молекулами и активным комплексом происходит искажение поверхности потенциальной энергии реакции, что может привести к изменению энергии активации и скорости реакции по сравнению с реакциями в газовой фазе. [c.351]

Исключаются из рассмотрения мономолекулярные газовые реакции при низких давлениях, когда эти реакции не являются реакциями первого порядка. [c.131]

При помощи активности оказалось возможным объяснить некоторые особенности поведения веществ в разных фазах. Например, многие мономолекулярные реакции в газовой фазе и в растворе протекают с одинаковыми скоростями, а бимолекулярные реакции в растворах обычно протекают значительно быст- [c.105]

Следовательно, скорости мономолекулярной реакции в газовой фазе и в растворе одинаковы. [c.106]

По какому порядку протекает мономолекулярная реакция в газовой фазе при низких давлениях [c.119]

Степенная зависимость от концентрации реагирующих веществ практически всегда выполняется для скорости отдельных стадий химического процесса (кроме мономолекулярных реакций в газовой фазе). При этом порядок по отдельному компоненту и суммарный порядок реакции всегда являются целыми положительными числами. Для отдельной стадии процесса порядок обычно не превышает трех. В соответствии с этим особо важное значение в химической кинетике имеют реакции первого, второго и третьего порядков. [c.216]

Какая реакция называется мономолекулярной По каким признакам можно идентифицировать мономолекулярную реакцию в газовой фазе . [c.96]

Расскажите об экспериментальны,ч методах, используемых для изучения реакций в газовой фазе вообще и мономолекулярных реакций в частности. [c.96]

Критериями, позволяющими идентифицировать мономолекулярную реакцию в газовой фазе, являются [c.98]

Мономолекулярная газовая реакция распада азотной кислоты НЫОз = N0, + ОН замедляется при появлении в системе продукта реакции диоксида азота или при его введении. Попытайтесь объяснить причину ингибирующего действия диоксида азота. [c.266]

Для многих мономолекулярных газовых реакций, сопровождающихся разрывом связи, AS ° =0, поскольку активированный комплекс очень близок по структуре к исходному веществу, так что при переходе от реагирующего вещества к активированному комплексу конфигурация молекулы меняется незначительно. В этом случае = 1 и при комнатной температуре [c.302]

МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ГАЗОВЫЕ РЕАКЦИИ [c.306]

Таблица 10.3 Параметры уравнения Аррениуса для кос некоторых мономолекулярных газовых реакций

При изложении теории мономолекулярных реакций в газовой фазе (разд. 10.18) подчеркивалась роль возникновения неравновесных колебательных состояний у реакционноспособных молекул. В жидкой фазе происходит такое большое число столкновений, что распределение молекул по поступательной, вращательной и колебательной энергиям остается практически равновесным. [c.314]

При протекании реакции не нарушается максвелл-больц-мановское распределение энергии по степеням свободы реагирующих частиц. Это условие выполняется тогда, когда химическая реакция протекает достаточно медленно по сравнению с физическими процессами обмена энергий (поступательной, колебательной, вращательной) от частицы к частице. Нарушение этого распределения отражается на кинетике реакции. Например, мономолекулярная реакция в газовой фазе протекает по закону бимолекулярной (и = 2), когда процесс лимитируется передачей энергии, а эта передача осуществляется в бимолекулярных столкновениях. [c.37]

Нз уравнения (И.4) и равенства = для мономолекулярных газовых реакций следует [c.102]

Скорость мономолекулярной газовой реакции возрастает линейно с повышением давления, если процессом, определяющим скорость, является адсорбция. В том случае, если скорость определяется реакцией иа одиночных активных центрах поверхности, с повышением давления скорость достигает некоторого постоянного значения. Наконец, если поверхностная реакция протекает на двух соседних активных центрах, то скорость реакции с увеличением давления проходит через максимум. [c.108]

Мономолекулярные газовые реакции [c.77]

В ряде случаев теория бинарных соударений позволяет вычислить константы скоростей бимолекулярных и мономолекулярных реакций в инертных растворителях, причем расчеты находятся в удовлетворительном согласии с опытом. В других случаях при расчетах необходимо учитывать каталитическое действие растворителя. Так, например, такой типичный инертный растворитель, как хлороформ, заметно уменьшает скорость разложения четырехокиси азота и увеличивает скорость обратной реакции по сравнению со скоростями этих реакций в газовой фазе. Могут быть случаи, когда несоответствие между величиной константы скорости, вычисленной по теории бинарных соударений и определенной экспериментально, не может быть-объяснено действием растворителя, которое обычно называют каталитическим. Это наблюдается у так называемых медленных реакций. [c.93]

Основные признаки, позволяющие эксперийентально определить мономолекулярную реакцию в газовой фазе, следукщие [c.155]

При Уг 60 см , Р°ШТ = 1/8,3298 см получим 9. Скорость бимолекулярной гомолитической реакции в растворе на порядок больше скорости реакции в газовой фазе. Опыт показывает, что соотношение для гомолитических реакций лежит в пределах 2—40. Для мономолекулярных гомолитических реакций к = [c.601]

Скорость мономолекулярных гомолитических реакций не зависит от растворителя и равна скорости реакции в газовой фазе. В табл. 31 приведены опытные данные по кинетике распада N265 в различных растворителях (реакция первого порядка). Распад М Об — сложный, многостадийный процесс, но при достаточно высоких давлениях константа скорости процесса определяется константой скорости спонтанного разложения К аОд. Приведенные данные хорошо подтверждают вывод о независимости скоростей гомолитической мономолекулярной реакции от растворителя. Ниже приведены константы скоростей бимолекулярной реакции димеризации циклопентадиена в различных растворителях при 323 К. [c.601]

В мономолекулярной реакции превращению подвергается только одна частица — молекула, радикал или ион. Реагируют только молекулы активные, обладающие энергией, достаточной для преодоления активационного барьера. Важной особенностью кинетики мономолекулярных реакций в газовой фазе является переход от первого ко второму порядку при снижении давления реагирующего газа. Этот факт объяснила теория Линдеманна в рамках следующей двухстадийной схемы [c.93]

Константы скорости мономолекулярных реакций в растворах в различных растворителях сравнительно мало различаются между собой и мало отличаются от значения константы в газовой фазе. Так, например, константы скорости для реакции мономолекулярного распада N205 в газовой фазе и в ряде различных растворителей отличаются друг от друга не более чем в два раза. [c.267]

Если предположить, что молекулы реагирующего газа в исходном и переходном состояниях образуют идеальный раствор реальных газов, то (ввиду того, что Уисх V ) при невысоких давлениях можно принять значение К близким к единице. Опыт показывает, что при небольших давлениях скорость мономолекулярных газовых реакций практически не зависит от давления. Исследование скорости реакций термического распада некоторых органических веществ при не очень высоких давлениях показало, что повышение давления вызывает увеличение скорости процесса. Такое явление было отмечено при разложении диэтилового эфира при 426 °С и 26,3 МПа. Это свидетельствует о том, что такие реакции не являются мономолекулярными, а имеют более сложный характер протекают через несколько стадий. [c.178]

Статистическая сумма компонента 1 на поверхности твердой фазы значительно отличается от статистической суммы компонента 1 в газовой фазе. Трансляционные степени свободы молекул в газе обычно становятся колебательными степенями свободы в твердой фазе, и некоторые (или все) вращательные степени свободы могут в твердой фазе также сделаться колебательными (либрации) степенями свободы. Кроме того, активированные комплексы на поверхности твердой фазы могут отличаться от неэкти-вированных молекул на поверхности более чем одним свойством, например, вращательное движение может быть для комплексов менее запрещенным (что приводит к меньшим либрациям и наличию большего числа полностью возбужденных вращательных степеней свободы) вибрационные степени свободы, соответствующие трансляционному движению центра масс, у комплексов могут характеризоваться другими значениями частоты. Весьма простым случаем является случай, когда величина отличается от тем, что имеет на один вибрационный множитель меньше, как это показано в пункте е 4 Дополнения В для случая мономолекулярной газовой реакции, т. е. [c.275]

Согласно изложенному, ">г цсх следовательно, знак иро-и шодной — по.ложительный. Это означает, что константа скорости мономолекулярных газовых реакций должна иесколь-1 о уменьшаться нри увеличении давления весьма незначитель- [ая абсолютная величина разности —Г сх в уравнении (11.19) [c.103]

Рассматривая вопрос о скорости мономолекулярных газовых реакций, мы уже отмечали (стр. 103), что знак изменения скорости их с увеличением давления может служить критерием для суждения, является ли в действительности данная реакция мономолекулярной. Это же справедливо и для реакций в жидкой фазе, иротекаюш их с образованием несольватирован-ных активированных комплексов. Так, например, иис-транс- [c.132]

Предположим, что для некоторой мономолекулярной реакции в газовой фазе Л = 10 eк- . Подсчитайте период полураспада исходного соединения при 100° С, предполагая, что энергия активации равна (а) 15,0 ккал1моль и (б) 30,0 ккал/моль. [c.56]

Медленное термическое разложение нитроаминов напоминает разложение нитроэфиров Х б]. Установлено, что многие реакции разложения нитроаминов имеют первый порядок. Разложения описанных соединений характеризуются большой энергией активации и высокими значениями предэкспоненциального множителя. Автокаталитическое действие и тепловой эффект в ряде случаев усложняют простую. мономолекулярную схему разложения. Однако исследование продуктов разложения показало заметное отличие механизма разложения витроаминов от иитроэфиров. В то время как начальная стадия разложения нитроэфиров сопровождается выделением ЫОг с последующим восстановлением до N0, при разложении нитроаминов большая часть азота выделяется в виде ЫгО (табл. 111.2). Разрыв связи RN—N 2 с выделением N02 не является основным процессом при разложении нитроаминов. Поскольку конечная стадия процесса горения сопровождается воостановле-нием окислов азота, образующихся на начальных стадиях реакции, окисью углерода и водородом, можно ожидать, что сгорание нитроаминов и нитроэфиров происходит неодинаково, так как при реакции в газовой фазе в одном случае преобладает ЫгО, а в другом — N0. [c.166]

Метод сопоставления констант в жидкой и газообразной фазах. Если теория бинарных соударений применима к растворам, то константа скорости одной и той же реакции в газовой фазе и в растворе должна быть одинаковой. Опыт показывает, что нередко растворитель действительно является инертным или почти инертным по отношению к реагирующим веществам. Так, например, мономолекулярная реакция разложения пятиокиси азота протекает с приблизительно одинаковой константой скорости и в газообра.зной фазе и в таких растворителях, как четыреххлористый углерод, хлороформ, бром, четырехокись азота, нитрпметан и трихлорзаме-щенные производные этана. Напротив, такие растворители, как азотная кислота и дихлорпропан, обладают заметным каталитическим действием понижают скорость этой реакции в среднем в 25 раз и заметно повышают теплоту активации. Значения константы скорости реакции разложения пятиокиси азота 8 некоторых растворителях при различных температурах приведены в табл, 6. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология