Термодинамика растворов полимеро

III. 2. ОСОБЕННОСТИ ТЕРМОДИНАМИКИ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.84]

Гл XIV Термодинамика растворов полимеров [c.346]

ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ [c.112]

Словом, термодинамика растворов полимеров переживает сейчас вторую молодость, и не будем пытаться ее состарить, торопясь ставить точки над г . [c.139]

Растворимость полимеров — характеристика, тесно связанная с их молекулярной массой и поэтому чрезвычайно важная при изучении термодинамики растворов полимеров, условий их фракционирования, пластификации, старения, степени сшивки и [c.232]

В первых работах по термодинамике растворов полимеров константа Хаггинса обозначалась буквой ц. В настоящее время обычно пользуются буквой х- [c.387]

Зависимость характеристической вязкости от температуры, в соответствии с современными теориями термодинамики растворов полимеров, определяется зависимостью фактора исключенного объема а от температуры. Согласно теорий-Флори, объем макромолекулярного клуб- [c.286]

Для эволюции физики макромолекул важнейшим этапом было создание Марком и Куном (1928) кинетической теории, или статистической механики изолированной макромолекулы и Хаггинсом и Флори статистической термодинамики растворов полимеров. После выхода в свет их основополагающих работ стала ясна роль внутримолекулярного теплового движения в цепной молекуле и окончательно восторжествовал взгляд на макромолекулу как на статистически неупорядоченный клубок. Предшествующие исследователи придерживались самых фантастических взглядов на строение макромолекул. Так, Штаудингер представлял их себе в виде вытянутых жестких палочек. [c.20]

Ряд крупных исследований по термодинамике растворов полимеров на примере производных целлюлозы выполнены под руководством В. А. Каргина еще в 1934—1938 гг. во Всесоюзном научно-исследовательском институте искусственного волокна (ВНИИВ). [c.9]

Современное состояние термодинамики растворов полимеров рассматривается в работах [1—7]. Здесь будут приведены основные положения и соотношения, необходимые для вычисления размеров и молекулярной массы полимеров. [c.57]

Теперь рассмотрим параметры приведения, которые являются основными и принципиально новыми в современной термодинамике растворов полимеров. Параметры приведения введены для цепных молекул впервые Пригожиным [77, 78]. В качестве примера возьмем сферические молекулы (низкомолекулярное вещество) и линейные молекулы, состоящие из связанных между собой сферических сегментов. Внешнее число степеней свободы сферической молекулы равно 3. При связывании сферических молекул в цепочку часть внешних колебаний превращается в малоамплитудные колебания внутри полимерной цепи, что приводит к уменьшению тепловой энергии, идущей на расширение объема. Кроме того, при связывании мономеров в макромолекулу происходит превращение концевых участков мономеров, образующих межмолекуляр-ную поверхность, во внутримолекулярные, что приводит к уменьшению внешних контактов цепной молекулы, приходящихся на один сегмент, а следовательно, к уменьшению общей энергии взаимодействия. [c.80]

В те же годы Штаудингером было доказано, что макромолекулы являются продуктами полимеризации и поликонденсацни мономеров с образованием ковалентных связей. Он ввел понятия степенн полнмеризации и статистической молекулярной массы. Одновременно разными исследователями было установлено, что сольватация макромолекул почти не отличается от сольватации мономеров. Оказалось, что особенности в поведении полимеров связаны не только с большим размером молекул, но и с гибкостью полимерных цепей, нследствне чего макромолекулы способны принимать большое число конформаций. Учет этих конформаций лежит в основе созданной Марком и Куном (1928) кинетической теории изолированной макромолекулы и разработанной Хаггинсом и Флори статистической термодинамики растворов полимеров. В результате этих исследований было доказано, что лиофильность молекулярных коллоидов (растворов полимеров) объясняется не столько взаимодействием с растворителем, сколько энтроиинной составляющей, обусловленной многочисленными конформациями макромолекулы, свернутой в клубок. [c.310]

С января 1944 г. В. А. Каргин снова начинает заниматься термодинамикой растворов полимеров и теперь в качестве объекта исследования впервые использует системы полимер—гидрированный мономер. Идея подбора таких систем заключается в том, что полимер и растворитель имеют идентичное химическое строение, и, следовательно, можно ожидать их атермическое смешение. Поэтому, как казалось первоначально, взаимодействие полимера и растворителя должно быть обусловлено только изменением энтропии. Действительно, было показано, что огромные энтропии смешения, наблюдающиеся для раствора полиизобутилена в изооктане, обусловлены большой гибкостью цепи этого полимера [37]. В этой же работе был предложен метод оценки термодинамического сегмента, впоследствии широко использованный, и впервые высказано соображение о том, что растворитель, меняя потенциальный барьер в молекуле полимера, меняет ее гибкость [37]. Идея о влиянии термодинамического сродства растворителя на гибкость макромолекулы, неоднократно высказываемая В. А. Каргиным и его учениками, долгое время не получала должного признания. И только в самое последнее время она нашла всеобщее признание, чему в большой степени способствовали работы Э. В. Фрисман и А. К. Да-диваняна [38]. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология