Кинетика расстекловывания

ДЕТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ РАССТЕКЛОВЫВАНИЯ [c.63]

КИНЕТИКА РАССТЕКЛОВЫВАНИЯ СТЕКЛООБРАЗНОГО МЕТАФОСФАТА НАТРИЯ [c.176]

Такое обсуждение проведено, например, в цикле работ Васенина и сотр. (см., в частности, работу [5], где дан перечень литературы по этому вопросу). Было отмечено, что сорбция паров растворителей не подчиняется простейшим законам диффузии. Большое влияние оказывают релаксационные процессы, в том числе и конформационные преобразования макромолекул, которые контролируют кинетику сорбции на первом этапе процесса. Второй этап, протекающий наиболее медленно, представляет собой молекулярный перенос, описываемый обычными законами диффузии. Положение еще более осложняется, если учесть два обстоятельства, характерные для целлюлозных материалов 1) переход полимера через область расстекловывания при определенной величине сорбции и 2) сочетание диффузии с капиллярным-проникновением жидкого сорбента (подробнее см. в последующих главах книги). [c.19]

Скотт и Паск провели меньшее число повторных измерений с помощью высокотемпературного микроскопа они производили прямые наблюдения и определяли модификации кристаллизовавшегося соединения Na2Si20s. Известны две формы этого соединения орто-ромбическая а-форма стабильна от 670° до температуры плавления (874°), моноклинная -форма стабильна ниже 670°. Превращение одной формы в другую происходит медленно. Полученная Скоттом и Паском кривая скорости роста -формы сохраняет непрерывность при переходе из области стабильного состояния в область, в которой -форма неустойчива. В течение всего времени роста кристаллов, длившегося до 15 мин, не наблюдалось превращения а-формы в -форму или наоборот. Во всей исследованной области температур скорости роста а- и -форм не различались. Однако даже и в результатах Скотта 7U0 ISO 800 850 300 и Паска можно найти некоторые доказательства изменения кинетики расстекловывания при температуре а — р-перехода. На рис. 29 представлен логарифм скорости роста кристаллов и в зависимости от обратной величины абсолютной температуры Т. При температурах выше температуры перехода результаты Вьера, Скотта и Паска представляются параллельными линиями, наклон которых соответствует энергии активации 26 ккал моль . Вблизи температуры перехода кривая, соответствующая данным Вьера, претерпевает излом, наклон кривой lg —1/Г ниже этой температуры значительно круче. Данные Скотта и Паска не позволяют наблюдать столь заметный излом, однако вблизи температуры перехода экспериментальные точки не ложатся на прямую. [c.86]

Обычно, изучая кинетику расстекловывания неорганических систем, измеряют зависимость скорости роста кристаллов из расплава от температуры. Для исследования стеклообразного метафосфата натрия можно применить совершенно другую методику. С помощью химического анализа или хроматографии на бумаге можно установить объемную долю закристаллизованного материала. Так, Вестман показал, что если расплав рассматриваемого состава нагревать достаточно долго, с тем чтобы была достигнута равновесная структура, то полученное стекло содержит всего 7% циклических молекул, а остальное составляют гиполифосфаты. Поскольку кристаллическая фаза состоит только из циклических молекул, определение содержания фосфора, приходящегося на циклические молекулы в частично закристаллизованном стекле, непосредственно показывает долю [c.176]

Второй важный шаг был сделан в 1925 г. Макдональдом и Хиншельвудом [20], применившими к разложению твердых веществ сравнительно новое представление о реакционных ядрах. Представление об образовании и росте ядер было введено нри исследовании расстекловывания стекла. В последующем Френкель и Гёц [21 ] в своем исследовании кинетики пространственного хода превращения модификаций серы отметили, что превращение всегда начинается на отдельных точках — зародышах ядер, которые действуют инфицирующе в том смысле, что сообщают соседним с ними неустойчивым участкам кристаллической решетки импульс к превращению. Эти авторы довольно успешно проанализировали полученные ими сигмоидные кривые, рассматривая превращение как рост изолированных кубических ядер с постоянной скоростью. [c.13]

Несколько слов о процессе, обратном стеклованию, т. е. о кристаллизации стекол. Он протекает, следуя общим закономерностям образования новой фазы, изложенным ранее (см. ч. 1, глава VI). В частности, расстекловывание полифосфатов (ЫаРОз)л приводит к формированию [31] кольцевых структур Ыаз(РзОэ). Кинетика процесса хорошо описывается уравнением [c.81]

Если изучение кинетики. кристаллизации стекол имеет большое значение для решения теоретических вопросов, связанных с возникновением кристаллов и их ростом, то для практических целей борьбы с расстекловыванием в условиях производства часто бывает даста-то Чно определить кристаллизацио нную способность стекла, т. е. температурную область его кристаллизации и интенсивность (степень) последней при различных те мпературах. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология