Переход, давление рчг экспериментальные значения

Третий закон термодинамики позволяет вычислять так называемые абсолютные значения энтропии для любого вещества в любом агрегатном состоянии, если известны экспериментальные значения теплоемкостей от О К до данной температуры, а также теплоты фазовых переходов (см. 71). Данным путем могут быть вычислены значения энтропии S°(298) веществ при стандартных условиях (нормальном атмосферном давлении и температуре 298,15 К). Другой путь определения стандартных энтропий основан на использовании спектроскопических данных о строении вещества. Значения S°(298) широко используются при вычислении изменения стандартной энергии Гиббса и стандартной константы химического равновесия. Утверждение, что 5(0) = О, нельзя распространять на твердые растворы. Для них при О К появляется остаточная (нулевая) энтропия. В частности, для одного моля твердого раствора, если допустить, что он является идеальным вплоть до абсолютного нуля, и если для каждого /-го компонента 5(0) i = О, то при О К согласно уравнению (71.32) остаточная энтропия будет равна [c.265]

Группа 1Уа (С, З , Ое, Зп, РЬ). Алмаз плавится при 4000—4100° под давлением 10—20 кбар, но данных о его строении в жидком состоянии нет, хотя полагают, что он превращается в металл. Экспериментальных данных о структуре жидкого кремния также нет что же касается структуры жидкого германия, то установлено, что он плавится с возрастанием координационного числа с 4 до 8 (см. табл. 41). Единственное возможное объяснение этого, данное нами в 1960 г. [162, 212], заключается в том, что плавление сопровождается разрушением ковалентных связей и переходом всех четырех валентных электронов в зону проводимости, вследствие чего ионы германия приобретают конфигурацию с внешней ортогональной -оболочкой. Экспериментальные значения коэффициента Холла (табл. 40) и оптические свойства жидкого германия соответствуют четырем свободным электронам. Наличие таких ионов у германия, сближенных до перекрытия шести вытянутых -облаков, благодаря высокой концентрации электронного газа (4 эл/атом) приводит к тому, что каждый ион стремится иметь координацию 8, свойственную в твердом состоянии объемноцентрированной кубической структуре. О разрушении ковалентных связей при плавлении германия и переходе его в металлическое состояние свидетельствуют чрезвычайно большой прирост энтропии (см. рис. 108) при плавлении и резкое скачкообразное возрастание электропроводимости. Совершенно идентично изменение свойств германия и кремния, а также тот факт, что оба элемента имеют весьма близкие ионизационные потенциалы и что ион кремния обладает внешней 2р -оболочкой, позволили утверждать [162, 212], что кремний, подобно германию, должен плавиться с изменением координационного числа с 4 до 8 , [c.248]

Рассмотрим теперь, от каких физических причин зависит смачивание или несмачивание поверхности. Для этого следует обратиться к анализу изотерм расклинивающего давления смачивающих пленок воды, показанных на рис. 13.3. Кривыми 1—3 здесь изображены зависимости толщины h водных пленок от расклинивающего давления, или, что то же, от капиллярного давления равновесного с пленкой мениска. Кривая 1 относится к пленкам воды на поверхности кварца. Точками показаны экспериментальные данные, сплошная кривая представляет собой рассчитанную теоретически изотерму, учитывающую действие в пленке трех составляющих расклинивающего давления молекулярной Пт, электростатической Пе и структурной Hs [47]. Ветви изотермы, где dU/dh<.0, отвечают устойчивым состояниям пленки. Пленки воды на кварце в области h между 60 и 10 нм (кривая 1) неустойчивы и не реализуются. При постепенном утончении водных пленок вначале возникает метастабильное состояние толстых (/г>100 нм) -пленок. Время их перехода в термодинамически устойчивое состояние тонких -пленок зависит от близости капиллярного давления к критическому Р и от площади -пленок. Чем площадь больше, тем выше вероятность образования в -пленке зародыша а-фазы. Существование толстых -пленок воды обусловлено силами электростатического отталкивания заряженных поверхностей пленки (Пе>0). Так как в этом случае По/го-ЬА>0, -пленки полностью смачиваются водой. Ниже для этого случая будут сопоставлены экспериментальные значения /г с теоретическими, рассчитанными по уравнению (13.9). [c.216]

Скачкообразное изменение первых производных изобарного потенциала по температуре [ дО/дТ)р = —5] и по давлению [ дО/дР)т = V], сопровождающее переход вещества из кристаллического в аморфное состояние при Тт (см. выше), позволяет отнести плавление к фазовым переходам первого рода. В рамках модельной диаграммы состояния для веществ со сходным потенциалом межмолекулярного взаимодействия типа потенциала Леннарда— Джонса (см. рис. II. 4) приведенное приращение объема Кс — Ка)/Ка (т. е. приращение коэффициента упаковки) при плавлении должно иметь универсальное значение 0,143, тогда как экспериментально измеренное отношение Avm/va для большого числа полимеров имеет среднее значение 0,162 [61]. Принимая во внимание, что коэффициент упаковки определяется координационным числом решетки как в кристалле [284], так и в аморфном состоянии (см. разд. III. 1) можно предположить, что скачок коэффициента упаковки при плавлении отражает, прежде всего, приращение координационного числа. Это предположение согласуется с имеющимися экспериментальными данными [285]. Заметим также, что модельная диаграмма состояний правильно предсказывает значения и других параметров (например, расчетные и экспериментальные значения отношения коэффициентов термического расширения расплава и кристалла равны 2,25 и 2,17 произведение асТт равно 0,127 и 0,110 [61]). [c.184]

С переходом в закритическую область, как видно из рис. 10, характер кривых сохраняется таким же, как в докритической области, но с повышением давления порядок кривых меняется по мере удаления от критической точки а снижается. С ростом кривые для разных давлений сближаются и стремятся к предельной величине а, близкой к 2000 ккал м час град., как это имело место и для этилового спирта. Опубликование табличных данных по основным физическим свойствам воды и водяного пара позволило произвести критериальную обработку полученных опытных данных и сопоставить экспериментальные значения а с расчетными. [c.188]

МО провести на основе их экспериментальных значений, выверенных уравнений кривых фазовых переходов, данных по плотностям фаз и уравнения Клапейрона — Клаузиуса с полной увязкой значений теплоты плавления, теплоты испарения и теплоты сублимации в тройной точке. В настоящее время отсутствуют сведения по экспериментальному определению плотностей фаз и теплоты плавления на кривой плавления при давлениях выше тройной точки, которые необходимы для полной увязки термодинамических свойств метана и расчетов технологических процессов. [c.228]

Оператор 520 обеспечивает ввод состава жидкой фазы и давления в одной экспериментальной точке. Следующий условный оператор организует разветвление вычислительной схемы при повторных расчетах. После обработки очередной группы исходных данных управление передается оператору с меткой 520, где производится ввод новых данных. Условный оператор обеспечивает проверку знака величины Р. Если давление положительно (нормальный случай), программа выполняется в обычном порядке. Отрицательное значение давления вводится для окончания работы программы, а нулевое — для перехода к расчету другой системы. [c.93]

Рассмотрим, как экспериментально определяются значения температуры или давления фазовых переходов, т.е. как осуществляется построение диаграммы состояния. [c.24]

Применение термодинамики как метода обобщения экспериментального материала имеет большое значение в развитии теоретической химии. Однако переход к числовым величинам может быть осуществлен только для тех систем, для которых известны уравнения состояния. В настоящее время в термодинамике широко используется лишь уравнение для простейших систем, так называемых — идеальных. Строгая теория состояния реальных систем еще не создана. Применение же уравнений состояния для реальных систем приводит к очень сложным и громоздким соотношениям между такими характеристиками системы, как давление, температура, концентрация и др. Поэтому для термодинамических расчетов в реальных системах получили большое распространение методы, основанные на использовании эмпирических данных. Одним из таких методов расчета является метод летучести в применении к газовым системам и метод активности в применении к растворам. [c.12]

По значениям поверхностных и межфазных натяжений а, а также размеров молекул ПАВ и молекул воды можно приближенно рассчитать МА рз = 650 кал моль тогда Р = 3,3 при 20° С, что хорошо соответствует экспериментальным данным (Р = 3,0 3,5). Это означает, что при удлинении углеводородной цепи на 2 звена, т. е. при переходе от п-то гомолога к (п + 2)-му, поверхностная активность Ст возрастает приближенно в 10 раз — на 1 порядок. Отсюда следует также, что изотермы поверхностного натяжения о (lg С) или поверхностного давления рз (lg С) для ПАВ — членов данного гомологического ряда в полулогарифмическом масштабе представляют собой семейство кривых, предельные участки которых параллельны и отстоят друг от друга на приближенно одинаковые расстояния [c.76]

Переход из состояния 1 в состояние 2 осуществляется при постоянном давлении такой процесс называется изобарным. Из экспериментального изучения зависимости изменения объема от температуры Шарль установил, что при постоянном давлении объем газа с массой т линейно изменяется с температурой (рис. 3). Коэффициент пропорциональности равен 1/273,16. Это значит, что при каждом повыщении температуры на один градус объем газа увеличивается на 1/273,16 его первоначального значения. Из экспериментальных данных следует также, что [c.11]

Переход из состояния 1 в состояние 2 происходит при постоянном объеме такой процесс называется изохорным. Гей-Люссак экспериментально установил (рис. 4), что при постоянном объеме давление газа с массой т, так же как и в случае закона Шарля, линейно изменяется с температурой с тем же коэффициентом пропорциональности (1/273,16). Это значит, что при каждом повыщении температуры на один градус давление газа увеличивается на 1/273,16 его первоначального значения. Было также показано, что [c.11]

При внесении управляющего сигнала на увеличение перепад давления нарастал до установившегося значения приблизительно за 20 с. При управляющем сигнале на уменьшение перепада его величина изменялась в некоторых случаях с заметной инерционностью и достигала установившегося значения за 4—6 мин. При проведении эксперимента было выяснено, что корректность уравнения (2.8.17) модели динамики блока 8, связанная с расчетной величиной коэффициента при воздействии /п, не подтверждается. Последнее связано, видимо, с тем, что предложенный метод расчета коэффициентов модели блока 8 при сделанных допущениях слишком грубо учитывает изменение физико-химических свойств парового потока, его плотности и массовой скорости при переходе от тарелки к тарелке. В связи с тем, что использование информации об интенсивности воздействия по данному каналу ограничивается лишь решением задачи экспериментального исследования верха колонны, коррекция математической модели блока 8 не проводилась. При моделировании динамики технологического ком- [c.188]

Если парциальный молярный объем воды в сжатом газе в его бесконечно разбавленном растворе в критической фазе равен минус бесконечности, то по мере удаления раствора от состояния критического бесконечно разбавленного раствора парциальный молярный объем воды в газовой фазе будет переходить через конечные отрицательные значения, ноль, к постепенно увеличивающимся положительным значениям, наблюдаемым в обычных растворах. При этом парциальный молярный объем воды в газовой фазе при определенных значениях давления окажется равным парциальному объему жидкой воды. В этом состоянии в соответствии с уравнением (IX. 23) будет достигнута минимальная растворимость воды в газе. По экспериментальным данным (см. гл. Ill) минимальные растворимости воды в газе при невысоких температурах и относительно невысоких давлениях наблюдаются у двух газов, образующих водородные связи с водой (у диоксида углерода при 25 -75° С (см. табл. 43) и у сероводорода при 104,4 — 171,1 °С (см. табл. 51). В точках минимума растворимости воды в газе парциальный молярный объем воды в газовой фазе равен молярному объему жидкой воды при соответствующих значениях давления и температуре. [c.159]

Паросодержания подсчитывались из теплового баланса в предположении, что между фазами отсутствует скольжение. Температура жидкости на входе и на выходе из трубы измерялась термопарами. Опыт начинался, когда температура жидкости на выходе была немного ниже температуры насыщения. При этом тепловой поток медленно увеличивался при постоянных значениях расхода жидкости, температуры на входе и давления в контуре. Когда устанавливалось кипение жидкости, температура поверхности при увеличении теплового потока изменялась значительно медленнее. При дальнейшем увеличении теплового потока и паросодержания температура верхней образующей стержня принимала значения, близкие к величине выходной температуры, а затем заметно повышалась (коэффициент теплоотдачи падал). Тепловой поток увеличивался до тех пор, пока температура стержня не приближалась к точке плавления серебряного припоя, приваривающего термопары к стержню. В расчет принимались только величины, измеренные на выходе из экспериментального участка. Поэтому значения теплового потока, весовой скорости, паросодержания и коэффициента теплоотдачи рассчитывались для выходного сечения. Авторы предполагали, что плавный переход от пузырькового кипения к пленочному вдоль верхней образующей греющего стержня происходил вследствие разделения фаз в горизонтальной трубе. Этот переход хорошо воспроизводился. [c.57]

Это довольно простое уравнение не позволяет прямо рассчитать падение давления в одномерном двухфазном потоке, даже не усложненном фазовыми переходами. Поэтому основное внимание исследователей было направлено на экспериментальное определение значений истинного паросодержания, полного перепада давлений и т. п. Наличие такой информации позволяет, используя аналогию Рейнольдса для решения интегральных уравнений импульсов и энерпш, определить аналитически локальные величины Ар, [c.205]

Изложены результаты экспериментального исследования теплоотдачи при конденсации водяного пара давлением 0.8—7 МПа внутри вертикальных труб длиной 1.5—3 м и диаметром 10 и 20 мм. Опыты проведены как в области ламинарного течения пленки, так и турбулентного при одновременном воздействии спутного потока пара. Установлено, что критическое значение числа Рейнольдса пленки, при котором осуществляется переход от ламинарного к турбулентному режиму течения, возрастает с ростом давления. Получено выражение для расчета критического значения числа Рейнольдса пленки конденсата. Опытные данные как в области ламинарного течения пленки, так и турбулентного (0.3 < А < 4000) обобщаются единой зависимостью. Лит. — 16 назв., ил. — 8, табл. — 1. [c.214]

Теплоемкость, т.е. количество тепла, поглощаемого телом при его нагревании на 1 К, является термодинамическим параметром и, следовательно, зависит от природы молекулярного движения. При появлении нового типа молекулярного движения, например при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние, кристаллизации или плавлении, теплоемкость возрастает скачкообразно. Обычно экспериментально определяют удельную теплоемкость , при постоянном давлении методом калориметрии ( ее значения приведены в справочных данных для большинства марок каучуков). [c.546]

С молекулярно-кинетической точки зрения внутренняя энергия системы — это совокупность поступательной, вращательной, колебательной, электронной энергии молекул, электронной энергии атомов, сильных и слабых взаимодействий нуклонов в ядре и т. д. Естественно, что определить все эти вклады ни теоретически, ни экспериментально не представляется возможным. Поэтому абсолютное значение внутренней энергии неизвестно, но и в этом нет необходимости, так как обычно важны переходы энергии в различных процессах, а не ее абсолютное значение. Имея дело с численным значением внутренней энергии и ее производных, следует четко представлять, от какого исходного уровня (температура, давление, состав системы) она отсчитывается. [c.323]

Неравновесность процесса стеклования, отражающаяся в зависимости наблюдаемого экспериментального значения Tg от кинетического фактора, тем не менее не отрицает возможности термодинамического обсуждения этого явления. Возможность этого заложена, во-первых, в существовании равновесной температуры перехода Го-Во-вторых, можно ввести дополнительный структурный параметр Z, который при Т > Tg однозначно определяется термодинамическими переменными — температурой Т и давлением р, а при Г< Tg в общем случае играет самостоятельную роль, характеризуя степень отклонения системы от равновесного состояния. Тогда при условии сравнения Z — onst возможен термодинамический подход к описанию стеклования и, в частности, выполняется формула, описывающая смещение температуры перехода в зависимости от гидростатического давления [c.127]

К экспериментальным значениям. В работе [340] объем активации был измерен при очень высоком давлении, которое соответствует у-фазе этилена с очень высокой концентрацией олигомолекул. В этом случае стадией, определяющей скорость реакции, является переход двойной связи олигомолекулы в одинарную связь полимера. Полученное расчетное значение =— 3,6 смУмоль также близко к определенному экспериментально. [c.186]

Рассмотренная трактовка экспериментальных результатов подтверждается характером зависимости кинетики взаимодействия аллиловых эфиров с кислородом от парциального давления кислорода (рис. 41). На совпадающих участках кривых скорости потребления кислорода не зависят от Ро (кинетический режим окислительной полимеризации). С ростом Ро, вследствие увеличения VD и 02 пред сильно возрастает протяженность таких участков. По этой же причине различие в кинетике реакции между толстыми и тонкими пленками нивелируется и повышается Го2 пред. Как правило, переход из кинетического в диф-фузион 1ый режим происходит. в области гелеобразования при толщине пленок 35 мкм и менее. Сопоставление экспериментальных значений 02 в жидких, гелеобразных и твердых пленках аллиловых эфиров с максимальными расчетными значениями VD показало, что в принятых условиях, а именно в пленках с содержанием сетчатого полимера 1—3 /о, скорость диффузии кислорода становится меньше скорости его расхо-. дования (см. табл. 32). [c.120]

Чтобы изобразить графически соотношения между значениями Т, р, V, необходимо использовать систему координат из трех взаимно перпендикулярных осей, каждая из которых отвечает значениям одной переменной. Любое состояние однокомпонентной системы, отвечающее той или иной совокупности величин Т, р, V, изображается в такой системе координат одной точкой. Совокупность таких экспериментально полученных точек дает диаграмму, состояш ую из нескольких более или менее сложных поверхностей, расположенных определенным образом в пространстве. Точки, не лежаш ие на этих поверхностях, не имеют физического смысла. Действительно, всякая фаза, будь то газ, жидкость или кристаллы, при заданных давлении и температуре имеет строго определенный объем, т. е. каждому сочетанию значений Тир отвечает единственно возможное значение V для данной фазы. Подобные объемные диаграммы, позволяюш,ие проследить за изменением всех переменных, входящих в уравнение состояния, будем называть полными диаграммами состояния. При переходе от одной фазы к другой мольный объем изменяется скачкообразно, поэтому в объемной диаграмме поверхность, отвечающая каждой новой фазе, сдвинута относительно других поверхностей. [c.357]

Я. Волкова, А. Фойтик, О. Кадлец (Институт] физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского АН ЧССР, Прага). Результаты исследования влияния ионизирующего излучения на адсорбционный гистерезис позволяют сделать выводы, которые имеют принципиальное значение для теории капиллярной конденсации. Они являются не только экспериментальным доказательством присутствия отрицательного давления в адсорбционной фазе при капиллярной конденсации, но позволяют также разработать новые методы изучения пористой структуры адсорбентов. В основе этих методов лежит идея, которую высказали независимо от нас Pao и Найар [1], о возможности инициирования перехода в стабильное состояние адсорбата, находящегося при капиллярной конденсации в ме-тастабильном состоянии. Хотя идеи Pao и Найара правильны, их опыты с применением высокочастотного разряда для инициирования этих переходов неубедительны, так как высокочастотный разряд в отличие от ионизирующего излучения сопровождается большим температурным эффектом. [c.211]

Далее переходим ко второму этапу расчета. Он предусматривает нахождение поправки на сжимаемость нефти. При отсутствии экспериментальных данных по изотермической сжимаемости газированных нефтей эта поправка может быть найдена следующим образом. Для определения плотности газированной нефти при заданном давлении достаточно к значению плотности этой нефтп при 1 и 20" С прибавить произведение барического градиеята плотности [c.40]

Переход от пузырчатого кипения к пленочному, по-видимому, в первую очередь зависит от теплового потока через поверхность нагрева и местного весового паросодержания массовая скорость, давление и геометрия поверхности также имеют важное значение, но их влияние проявляется не так отчет ЛИБО. На рис. 5.10 приведены экспериментально полученные зависимости кри тического теплового потока от весового паросодержания, относящиеся к этомч [c.98]

В области малых равновесных давлений. В табл. 2-1 приведены относительные значения адсорбционной способности но бензолу при 20 °Сдля предварительно прокаленной при 950 °С непористой сажи сферон-6 и двух образцов активных углей АУ-1 АУ-2, активированных при 950 °С и обладающих различными микропористыми структурами. Значения адсорбционной способности при заданном давлении сравниваются с адсорбционной способностью при относительном давлении р/р = =0,175. Для сажи это давление примерно отвечает покрытию поверхности сплошным мономолекулярным слоем, а для активных углей — практическому завершению заполнения микропор. Экспериментальные данные табл. 2-1 иллюстрируют, сколь значительно возрастает количество адсорбированного пара при переходе от непористых к микропористым адсорбентам. [c.30]

Прежде чем переходить к результатам экспериментального изучения устойчивости трещин [110], необходимо отметить следующее обстоятельство. Расчет повышения давления в деформируемой трещине представляет самостоятельный интерес, например с точки зрения оценки увеличения газоприхода с горящей поверхности, так как в общем случае скорость горения в трещине превышает соответствующее значение вне ее. [c.131]

Смотреть страницы где упоминается термин Переход, давление рчг экспериментальные значения: [c.121] [c.335] [c.189] [c.286] [c.444] [c.172] [c.11] [c.94] [c.377] [c.44] [c.271] [c.87] [c.76] [c.50] [c.53] [c.62] [c.131] [c.156] [c.235] [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология