Расстекловывание

Переход из аморфного состояния кое (расстекловывание) [c.8]

Стекла этой группы сравнительно легкоплавки, поэтому обработку их следует вести очень тщательно, периодически обогревая на пламени обрабатываемые изделия. Обработку производят на мягком пламени горелок с небольшой добавкой кислорода, а иногда и без кислорода. Легкоплавкие стекла наиболее склонны к расстекловыванию , т. е. во время длительного прогрева иа пламени горелки из верхних слоев стекла частично выжигаются окислы щелочных металлов (окислы натрия или калия). Стекло в месте нагрева теряет прозрачность и становится мутным, а после остывания шероховатым на ощупь. Избавляются от этого подсаливанием пламени, для чего вводят в пламя горелки марлевый тампон (помазок), смоченный насыщенным раствором поваренной соли. Соль, оседая на расстеклованный участок размягченного стекла, возвращает ему первоначальный вид. [c.20]

Температурная область, в которой полимерные цепи имеют возможность интенсивного сегментального движения, называется температурной областью стеклования (при охлаждении полимера) или расстекловывания (при нафевании полимера) и характеризуется температурой стеклования В этой температурной области Ёвэ становится основной составной частью об- [c.136]

Для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, сохраняется ближний порядок во взаимном расположении сегментов макромолекул, но подвижность их существенно выше, нежели в стеклообразном состоянии время релаксации сокращается на 5-6 десятичных порядков. Модуль упругости полимерных тел, находящихся в высокоэластическом состоянии, снижается до 0,1-0,3 Мпа. Существенно изменяется и сжимаемость полимера. Если в стеклообразном состоянии она для различных волокнообразующих полимеров заключена в пределах (и5)10 2 Па , то в результате расстекловывания полимерного субстрата сжимаемость возрастает до (3-г6)10 Па . [c.138]

Не будем касаться этих осложнений, ограничившись одним замечанием. При нагревании застеклованного кристаллизующегося полимера от 7 < Гоо до Т > То мы снова вынуждены пройти опасную область вблизи Гпл- В этой области, если не соблюсти условий скорости повышения температуры, может начаться кристаллизация, именуемая (не вполне удачно) расстекловыванием . В случае неорганических стекол (от их технологии и пошел указанный жаргонный термин) это расстекловывание приводит к так называемым кристаллизационным катастрофам, когда возникающие в результате очень медленной кристаллизации внутренние напряжения вызывают взрыв изделия, часто с превращением его в мелкую пыль. [c.78]

Это соотношение неоднократно проверялось прямым наблюдением, например, еще в основополагающих исследованиях Таммана по механизму расстекловывания. В современной литературе его называют экспоненциальным законом зародышеобразования. величины или А называют константами скорости образования зародышей. Очевидно, что уравнение (6.22) представляет собой уравнение мономолекулярной реакции, что ясно и из положенных в основу его вывода допущений о предопределенности начальной концентрации центров и о пропорциональности в каждый момент скорости образования зародышей наличной концентрации порождающих их центров. [c.169]

Аморфные твердые тела в отличие от кристаллических не имеют правильной симметричной структуры. Типичные аморфные вешества — янтарь и опал. К наиболее важным техническим аморфным материалам относятся стекла и полимеры. Стекла и многие полимеры могут существовать также и в кристаллическом состоянии (с кристаллизацией стекла связано явление его расстекловывания- ). Способность к образованию и кристаллического, и аморфного состояний свойственна также некоторым металлам. В то же время многие вещества в аморфном состоянии получить не удается имеются вещества (смолы), известные только в аморфном состоянии. [c.194]

С этой точки зрения стеклообразное состояние можно рассматривать как переохлажденную жидкость с очень высокой вязкостью. Действите,льно, для стекла, как и для жидкости, характерны изотропность свойств и сохранение структуры ближнего порядка при отсутствии дальнего порядка. В отличие от кристаллических тел стекло не имеет фиксированной температуры плавления, а при нагревании постепенно размягчается. В термодинамическом отношении стеклообразное состояние, будучи переохлажденным, является неустойчивым (мета-стабильным), несмотря на то что может сохраняться сколь угодно долго. При определенных условиях (при нагревании) наблюдается самопроизвольный переход в кристаллическое состояние. (кристаллизация или расстекловывание), который, однако, сильно заторможен вследствие высокой вязкости стекла. [c.145]

Химический состав исходного расплава определяет термостойкость, а также температуру и скорость расстекловывания волокна. [c.168]

Правильное запаивание трубок удается лишь после некоторой практики, и прежде чем приступить к запаиванию трубки с веществом, следует поупражняться в запаивании обрезков трубки соответствующего диаметра. Часто при длительном нагревании (особенно при запаивании трубок, уже бывших в употреблении) наблюдается кристаллизация стекла, так называемое расстекловывание. Во избежание этого полезно перед запаиванием смазать снаружи конец трубки раствором поваренной соли. [c.14]

Многие высокомолекулярные соединения, в том числе и целлюлоза, фи нафевании начинают претерпевать термическую деструкцию прежде, юм наступает процесс расстекловывания, и в результате такая наиболее важ-13Я для полимеров. характеристика, как температура стеклования, не может >ыть определена экспериментально. [c.425]

После расстекловывания полиэфира протекает экзотермический процесс фазового перехода — кристаллизация, характеризующаяся пиком в области Б. Второй эндотермический процесс в области В наблюдается при температуре выше 220—226 С я завершается при 260—265 °С. При этом разрушается кристаллическая структура и полиэфир плавится. Этот переход, как и кристаллизация, является фазовым. В температурной области 350—500 °С процессы также протекают с выделением или поглощением тепла, но здесь они обусловлены сложным наложением различных термодеструктивных явлений. [c.110]

С — область начала расстекловывания резко возрастает сегментальная подвижность, что ведет к релаксации без заметного протекания процесса кристаллизации [c.112]

Основная часть деформации, заданной при вытягивании, закрепляется благодаря упрочняющему эффекту кристаллизации, но небольшая часть ее обратима после снятия натяжения даже при комнатной температуре. Но из-за структурных ограничений и зависящей от температуры гибкости макромолекул (что является характерным для полиэтилентерефталата) усадка, протекающая при комнатной температуре, мала. Только после нагрева волокна до температуры расстекловывания появляется свобода молекулярного вращения сегментов полимера, что способствует снятию обратимой части деформации, и волокно усаживается (рис. 5.48). [c.136]

Как только ткань заморожена, важно, чтобы она хранилась либо в жидком азоте, либо оставалась при как можно меньшей температуре во избежание рекристаллизации льда. В чистой воде рекристаллизация льда может происходить при 143 К, хотя в биологических системах имеется очень мало доказательств роста кристаллического льда вплоть до температур свыше 173 К- В недавно опубликованной статье [441] показано, что отсутствие внутриклеточного замораживания во время охлаждения не является гарантией того, что вымораживание не произойдет во время нагревания. В тканях, медленно нагревавшихся после замораживания до 77 К, внутриклеточный лед сначала появлялся при 188 К, и считается, что это явление связано с расстекловыванием, так как обширная мигрирующая рекристаллизация (и повреждение клетки) не происходила вплоть до 208 К. [c.292]

О разнородности некристаллических областей целлюлозы свидетельствует существование у хлопковой и древесной целлюлоз трех температурных переходов - i при 0.. . 20 С, Тп2 при 120...130°С и Т з при 220...230°С, смещающихся под действием пластифицирующих низкомолекулярных веществ в сторону более низких температур. Эти переходы, по-видимому, относятся к процессам расстекловывания (размягчения) микрообластей некристаллической фазы целлюлозы с различными степенями упорядочения, суммарной энергией водородных связей, энергией когезии и плотностью упаковки. [c.246]

В некоторых случаях коллоидный кремнезем использовался благодаря своей высокой химической активности. Так, когда стеклянный порошок покрывается коллоидным кремнеземом, то его можно формовать. При нагревании кремнезем расплавляется в стекле и получается твердое спекшееся изделие [476]. Прочность при добавлении коллоидного кремнезема в качестве связующего, очевидно, усиливается при погружении системы в спиртовую среду и образовании смеси с этилсиликатом [477, 478]. В том случае, когда необходимо использовать коллоидный кремнезем как связующее для кремнеземного порошка, то более прочные связи будут образовываться ниже температуры расстекловывания, что достигается добавлением к золю кремнезема борной кислоты (1—5%) с целью понижения температуры спекания [479]. Сочетание коллоидного кремнезема и кислых фосфатов поливалентных металлов приводит при нагреве к образованию прочных связей, вероятно, вследствие того, что появляется некоторое количество соединений кремнезема с фосфат-ионами. Однако при высокой температуре фосфаты, как правило, вызывают понижение прочности. [c.581]

Поверхностные загрязнения могут вызвать расстекловывание, т.е. переход из метастабильного стеклообразного состояния в кристаллическое. Этот процесс, однажды начавшись, приводит к быстрому механическому разрушению изделия. Расстекловывание кварцевого стекла делает его непригодным для нафева-ния в течение длительного времени при температуре выше 1100 °С. [c.10]

В последние годы все более широкое распространение находя си-галды и отенлонерамики, в которых создаются условия для контролируемой кристаллизации стеклообрваяой фазы (расстекловывания). В результате получают мелкозернистое кристаллическое строение и практически отсутствие пор. [c.8]

За длительный период времени стекла расстекловываются, т.е. становятся кристаллическими. При температуре окружающей среды для этого необходимы сотни лет. Ускорения расстекловывания можно добиться специальными методами. [c.14]

В своем эксперименте авторы нользутся четырьмя кварцевыми сосудами (3,5 см диаметром и емкостью 73 см ), поверхность каждого из которых перед проведением в нем окисления метана подверглась отличной от других специальной обработке. Один сосуд промывался плавиковой кислотой и в этом случае для получения воспроизводимых результатов при последующем окислении метана приходилось проводить несколько предварительных опытов. Обработка второго сосуда заключалась в проведении в нем в Т(3чение месяцев оки-с.1ения метана без предварительного промывания плавиковой 1<ислотой. Такой сосуд авторы называют старым и считают, что старение его состоит в расстекловывании поверхностного кварцевого слоя. Действие плавиковой кислоты и заключается в удалении этого слоя. Третий сосуд перед каждым опытом по окислению метана подвергался обработке нагревом нри 950°С в вакууме в те-чев ие 10 минут. Наконец, поверхность четвертого сосуда покрывалась слоем окиси свинца. В этом случае получение никаких предварительных опытов. [c.291]

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности II, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области II (именно из-за релаксационного расстекловывания ) возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх, п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). [c.80]

Бесцветные шестиугольные пластинки с копьевидными двойниками, по-видимому, по (001) rtg= 1,473, Пт= 1,469, и,, = 1,469, (-Ь) 2V=35° (по другим данным 76°15 ), также ng=l,483, , =1,480, Пр= 1,470, несовершенная призматическая спайность. ИКС полосы поглощения при (см ) 476—481, 568, 784, 1105. ДЯ° = = —857,46 кДж/моль, ЛС° =—803,45 кДж/моль, S° = 43,54 Дж/(моль-град). Плотность 2,27 г/см . Твердость 7. Получают из смеси 1 части аморфного SIO2 с 10 частями вольфрамокислого натрия обжигом в течение 4 ч при температуре 1000°С. Встречается в излившихся кислых породах, образуется в динасовых огнеупорах и при расстекловывании кислых стекол. [c.221]

На рис, 80 показана температурная зависимость тангенса угла механических потерь tg S для блочных образцов рассматриваемых полиизоциану ра-тов с различной длиной межузловых кремнийорганических фрагментов. Низкотемпературный пик смещается в сторону низких температур при увеличении дайны межузлового фрагмента, приближаясь к Tg полидиметилсилоксана. Высокотемпературный максимум, связанный с расстекловыванием системы в целом, практически не завис[гг от величины п, начиная с п = 2. [c.286]

Как видно из кривых на рис. 10.1, области температурных переходов полиэфира кодел и полиэтилентерефталата очень близки [3]. Для кодела 7-переход отмечается примерно на 10 °С выше на такую же величину выше и р-нереход, соответствующий расстекловыванию аморфного полимера. а-Переход, обусловленный началом кристаллизации, лежит в тех же границах, что и у полиэтилентерефталата. Кристалличность кодела ниже, чем кристалличность полиэтилентерефталата. [c.264]

О том, что взаимодействие макромолекул целлюлозы в ее аморфных областях с молекулами воды является преобладающим, свидетельствует экзотермичность взаимодействия целлюлозы с водой [79]. Принимая, что в крахмале все ОН-группы доступны для воды, был рассчитан тепловой эффект присоединения 1 моль воды к группе ОН, он составил - 7,1 кДж [80]. Термодинамическое изучение взаимодействия воды с аморфной целлюлозой [81] показало, что при пониженном содержании воды взаимодействие сопровождается изменением как энтальпии, так и энтропии системы. Парциальная энтропия аморфных областей целлюлозы возрастает, а парциальная энтальпия воды уменьшается. Это обусловлено упорядочиванием молекул воды и разупоря-дочиванием сегментов целлюлозы при взаимодействии. При увеличении содержания воды упорядочивание молекул воды в системе уменьшается, а упорядочивание сегментов целлюлозы увеличивается, т.е. энтальпия возрастает по абсолютному значению, и ее вклад в свободную энергию образующейся системы становится преобладающим. Адсорбированная вода, ослабляя систему водородных связей в доступных областях целлюлозы, оказывает пластифицирующее действие на целлюлозу [76, 82], приводит к расстекловыванию аморфных областей и переводу полимера в высокоэластическое состояние благодаря возрастанию сегментальной подвижности, увеличению свободного объема, появлению свободных от водородных связей функциональных групп. Можно предполагать, что при расстекловывании становятся возможными и конформационные переходы элементарных звеньев целлюлозы, понижается энергия активации свободных ОН-групп. При этом вероятно повышение кислотности свободных от водородных связей гидроксилов [83]. Изменение сегментальной подвижности в присутствии воды происходит за счет индукционных эффектов при образовании водородных связей вода-целлюлоза с делокализацией электронной плотности [84]. Расчеты квантово-химическим полуэмпиричес-ким методом ППДП комплексов целлобиозы с водой и другими растворителями подтвердили [85], что при их взаимодействии атомы кислорода как целлобиозы, так и воды, участвующие в образовании водородной связи, получают дополнительный отрицательный заряд по сравнению с тем, который они имели до взаимодействия. Это закономерный результат переноса заряда при образовании комплекса. Установлено также, что возможно взаимодействие молекул воды не [c.379]

Производство отлитых в форме изделий из чистого прозрачного кварцевого стекла влечет за собой решение двух проблем а) синтезирование такого типа силикагеля, который не растрескивался бы при высушивании, и б) затвердевание изделия из промытого и высушенного силикагеля без возможного процесса расстекловывания. Шоуп и др. (см. лит. к гл. 2 [96, 97]) решили эту проблему посредством использования совместимого раствора, состоящего из растворимого силиката (калия) и коллоидного кремнезема с высоким содержанием ЗЮг. При формовании С добавлением однородно распределенного подкисляющего реагента (формамида) силикагель становится чрезвычайно прочным вследствие высокого содержания кремнезема и очень тонкопористой структуры. После промывания кислотой с целью удаления щелочного металла отформованное изделие из силикагеля высушивалось и спекалось при 1350°С. Затвердевание протекало быстро, сопровождаясь однородной объемной усадкой силикагеля, так что получалось конечное, сохранившее форму изделие из прозрачного плавленого кварцевого стекла. [c.754]

При некоторой температуре выше 1000°С может начаться процесс расстекловывания в результате образования центров кристаллизации, состоящих из кристаллов кристобалита. Этот процесс в сильной степени катализируется присутствием следовых количеств загрязнений, особенно щелочных металлов (натрия). С другой стороны, если силикагель берется очень чистым, то он не расстекловывается, согласно данным Гудмена и Грегга [348], даже в течение 5 ч при 1400°С. Фактически наблюдается изменение межатомных связей внутри 8102 уже при умеренных температурах, хотя силикагель остается аморфным в том смысле, что методом дифракции рентгеновских лучей не может быть обнаружена какая-либо кристаллическая форма кремнезема. Фрейссард и Имелик [352] пришли к заключению на основании данных, полученных методом ИК-поглощения, что существуют небольшие упорядоченные области со струк- [c.754]

Спекание и расстекловывание силикагеля, по-видимому, можно понижать теми же самыми способами, благодаря которым подобные процессы могут замедляться в стекла.х с высоким содержанием кремнезема. Элмер и Нордберг [3636] показали, что азотирование пористого стекла при 500—1000°С, проводимое в атмосфере аммиака, понижает расстекловывание. Элмер и Мейсснер [ЗбЗв] ввели углерод в пористое стекло в виде фурфурола, который полимеризуется и подвергается пиролизу до образования углерода в отсутствие возду."4а и при высокой темиературе. Это ведет к дегидроксилированию поверх- [c.757]

При охлаждении или длительном выдерживании изделия при высокой температуре возникает опасность расстекловывания, т. е. перехода из ме-тастабильного стеклообразного состояния в кристобалит. Этот процесс, однажды начавшись, приводит к быстрому механическому разрушению. Рас-стекловывание начинается, как правило, в местах, имевших внешние загрязнения, и протекает с заметной скоростью лишь при температурах выше 1000 С. Поэтому те части кварцевых приборов, которые будут нагреваться, не следует после их тщательной очистки (водными растворами или органическими жидкостями — спиртом, ацетоном) трогать руками, поскольку даже следы пота INa l) могут вызвать васстекловывание. [c.15]

Экспериментальные методы в неорганической химии (1965) -- [ c.23 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.531 , c.535 ]

Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.0 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.280 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.165 ]

Основы вакуумной техники Издание 4 (1958) -- [ c.282 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.94 ]

Физико-химические основы процессов формирования химических волокон (1978) -- [ c.35 ]

Термомеханический анализ полимеров (1979) -- [ c.79 ]

Учебник физической химии (0) -- [ c.66 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.61 , c.66 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.476 ]

Техника физико-химического исследования Издание 3 (1954) -- [ c.263 ]

Основы вакуумной техники (1957) -- [ c.5 , c.27 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология