Роль теплоты реакции в цепных реакциях

Е. ОБОБЩЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. РОЛЬ ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИИ В ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЯХ [c.91]

Роль теплоты реакции в цепных реакциях [c.134]

Совокупность перечисленных фактов позволяет рассматривать низкотемпературное гидробромирование как своеобразный цепной взрыв, в котором роль разветвляющего агента выполняют стабилизированные атомы брома, активируемые за счет теплоты одиночной цепи реакции. [c.39]

В. теории цепных реакций в течение долгого времени господствовало чрезвычайно важное представление о том, что теплота реакции играет активную роль в ходе реакции. Для образования соляной кислоты, [c.134]

При низких температурах в твердой фазе возможны стабилизация и накопление значительных неравновесных концентраций различных реакционноспособных активных частиц. Это обстоятельство вносит своеобразную специфику и в механизм реакций гидробромирования олефинов под влиянием света. В жидкой фазе это типичные неразветвленные цепные реакции. При низких температурах в твердой фазе под влиянием света гидробромирование олефинов, например этилена, может происходить со взрывами при температуре жидкого азота [10]. Реакция идет по цепному механизму. Особенность реакции в том, что взрыв наступает при получении одной и той же дозы освещения. С другой стороны, скорость реакции зависит от условий теплообмена со средой. Полученные экспериментальные данные позволяют рассматривать низкотемпературное гидробромирование этилена в твердой фазе, как своеобразный цепной взрыв, в котором роль разветвляющего агента выполняют стабилизированные атомы брома, активируемые за счет теплоты одиночной [c.224]

Воспламенение — переход от нормального к взрывному превращению, происходит при критических условиях. Реакцию взрывного превращения можно охарактеризовать как реакцию, протекающую очень быстро при достижении системой критических условий. Воспламенение может иметь цепную или тепловую природу. При цепном воспламенении самоускорение обусловлено прогрессирующим накоплением активных промежуточных частиц (атомов и радикалов), ведущих цепную реакцию. В случае теплового воспламенения ускорение реакции обусловлено разогревом смеси вследствие прогрессирующего выде.че-ния теплоты. Необходимое условие теплового воспламенения — экзо-термичность процесса и сильная зависимость скорости реакции от температуры, т. е. достаточно высокая энергия активации. Встречаются цепно-тепловые режимы воспламенения, когда играют роль оба фактора — и рост концентрации радикалов, и тепловыделение. [c.305]

В условиях пламени весьма вероятно осуществление того типа смешанных цепей, какой был постулирован Н. Н, Семеновым в его теории так называемых разветвленно-цепных реакций (см, ниже) применительно к реакции образования хлористого водорода НС1 из водорода и хлора [932]. А именно, допуская, что энергия, выделяющаяся в элементарном процессе Н -f l2 = H l + l в количестве 45,5 ккал, вначале в значительной сво- ей части концентрируется в молекуле продукта реакции НС1, и считая, что благодаря высокой температуре пламени концентрация молекул хлора, обладающих энергией, существенно превышающей среднюю тепловую энергию, достаточно велика, чтобы процесс H I -f С12 = НС1-Ь2С1 мог успешно конкурировать с процессом рассеяния энергии при столкновениях НС1 с другими молекулами (см, выше), получаем дополнительный источник атомов хлора, более дешевый , чем обычная термическая диссоциация молекул СЬ- Действительно, если процесс диссоциации сопряжен с затратой 57,2 ккал, то на образование тех же двух атомов хлора в результате процесса НС1 + l2 = H l-f2 l в пределе, т. е. при полном использовании теплоты реакции H + l2 = H l-f l, требуется всего лишь 11,7 ккал. Роль энергетической стороны смешанной цепной реакции, очевидно, должна быть особенно велика при значительных отклонениях реагирующей [c.477]

Очевидно, что элементарная реакция ингибирования в принципе не отличается от других экзотермических реакций образования радикалов. Но если в этой элементарной реакции освобождающаяся теплота реакции играет такую решающую роль, то трудно было бы представить, что в аналогичных элементарных реакциях не нужно считаться с подобными же следствиями. Именно поэтому представляется общим правилом, что всякая экзотермическая реакция, в которой образуется активный центр, приводит к образованию горячих частиц. Легко заметить, что с этой точки зрения химическая природа активного центра (свободный радикал, карбонпевый ион и карбанион) безразлична. Весьма вероятно, что этот эффект может играть особенно важную роль именно в тех процессах, в механизме которых эти реакционные ступени постоянно повторяются, т. е. в цепных реакциях радикального или ионного характера. Для проявления эффекта горячих радикалов требуются также и другие условия. Последние частично изложены уже раньше. [c.91]