Реакции радикально-цепные

Механизм этой реакции радикальный (цепной) [c.158]

Термическое гидродеалкилирование протекает при 700°С иод давлением 3—10 МП.1. Превращение толуола в бензол протекает как реакция первого порядка с энергией активации 209—230 кДж/моль. Конверсия достигает 98%. Механизм реакции — радикально-цепной [c.311]

Механизм реакций — радикально-цепной [c.311]

Ранее были рассмотрены реакции радикально-цепного хлорирования ароматических соединений (замещение в боковую цепь и присоединение по Сар—Сар). Замещение в ядро происходит в присутствии катализаторов ионных реакций, когда оно становится практически единственным направлением хлорирования ароматических соединений. [c.128]

Вторым шагом по пути решения проблемы глубокого крекинга должно явиться изучение взаимодействия продуктов между собой, что позволит включить в проблему крекинга комплекс вторичных реакций, как полимеризация, конденсация, ароматизация и др. Учет этих возмущений , так сказать, второго рода потребует выяснения связи между этой категорией вторичных процессов и реакциями радикально-цепного распада. Связь между этими процессами несомненно существует, так как полимеризация и другие названные процессы также, по-видимому, происходят по радикально-цепному механизму и поэтому могут инициироваться радикалами первичного крекинга, хотя высокие температуры крекинга менее благоприятны для реакций роста полимерных цепей. С другой стороны, крекинг самих олефинов, согласно концепции В. В. Воеводского, может происходить радикаль-но-цепным путем. [c.6]

Механизм реакции — радикально-цепной. Инициирование реакции пиролиза этилена происходит путем разрыва а—С—Н-связи, поэтому требует высокой температуры [c.294]

Механизм реакции — радикально-цепной [c.311]

Тот факт, что разность энергий активации реакций, идущих в противоположных направлениях (44,0—39.,0 == 5,0 ккал), в данном случае отличается от теплового эффекта реакции 2,2 ккал. объясняется тем, что ввиду наложения па простую бимолекулярную реакцию радикально-цепной реакции (см. предыдущее примечание) экспериментальные значения энергии активации прямой и обратной реакций несколько отличаются от тех ее значений, которые должны соответствовать чисто бимолекулярным реакциям Нг + J2 = 2 HJ и 2 HJ = J2 + Нг. [c.233]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Хлоролефины при 7-облучении с треххлористым фосфором не вступают в реакцию радикально-цепного присоединения (тетра-, три-и ДИХЛорэтилены, 1,1,3,3,4,4-гексахлор-1-бутен [29]). [c.48]

Таким образом, можно сделать вывод, что для хлористого водорода возможна реакция радикального цепного присоединения к этилену. Однако с замещенными этиленовыми углеводородами реакция затрудняется (за счет увеличения эндотермичности второй стадии). Действительно, уже изобутилен является ингибитором цепного радикального присоединения НС1. Для бромистого водорода возможно цепное радикальное присоединение как к этилену, так и к стиролу. [c.117]

Термическое хлорирование этилена представляет собой реакцию радикального (цепного) замещения [c.211]

В случае несимметричных олефинов минимум пространственных препятствий обеспечивает только реакция голова к хвосту , вследствие чего при радикальной полимеризации образуется главным образом этот тип полимера [см. схему (9.33)]. Аналогично бутадиен в условиях радикальной реакции поли-меризуется практически исключительно в 1,4-положения. Все реакции радикальной цепной полимеризации протекают экзотермично (около 10—25 ккал/моль). [c.557]

В представлениях теории МО реакция радикального цепного хлорирования может быть описана следующим образом. [c.61]

Для того чтобы получить длинные цепи, часто необходимо вводить в реакцию очень чистые исходные продукты и тщательно удалять кислород воздуха. Типичным признаком всех реакций радикальной цепной полимеризации является [c.555]

Обе эти реакции радикально-цепные. Так, сульфохлори-рование проходит следующие стадии [c.130]

Влияние природы растворителя может сказаться, во-первых, на величине константы равновесия переходного (или более стабильного промежуточного) комплекса. Молекулы растворителя могут влиять также на скорость и механизм распада промежуточного комплекса на конечные продукты реакции. Если реакция радикально-цепного характера, то молекулы растворителя могут участвовать в промежуточных актах и тем самым влиять на кинетику реакции. [c.272]

Для кристаллических полимеров прививка протекает преимущественно на аморфных участках. При температуре выше 110°С происходит аморфизация полиэтилена и облегчается доступ мономера, при этом реакция начинает протекать в кинетической области, о чем свидетельствует снижение энергии активации до 8—9 ккал/моль, т. е. до значений, характерных для реакций радикальной цепной полимеризации. Скорость прививки должна существенно зависеть от таких факторов, как набухание полимера, сродство мономера к исходному и привитому сополимеру, характер применяемых растворителей и др. Систематических исследований в этом направлении не проводилось. [c.234]

В последние годы появился ряд публикаций о программе SP1R0, моделирующей процессы распада углеводородов в пп-розмеевиках [97, 98]. Полная кинетическая модель этой программы включает 2000 реакций радикально-цепного механизма термического распада углеводородов. При расчете змеевиков с целью ускорения счета ряд радикальных реакций для одинаковых реагентов объединен в одну на основе линейной пх комбинации и число их сокращено до 500. В них участвует 86 молекулярных веществ до С25 и 18 радикалов, ведущих иро- [c.32]

Элементарные реакции радикально-цепной полимеризации [c.76]

Ионные реакции в растворах являются столь же обширным и важным классом реакций, как и реакции радикально-цепного типа. Химики-органики в своих синтезах чаще встречаются именно с ионными реакциями. Поэтому подробный анализ представлений в области ионных реакций имел бы весьма большой интерес. [c.267]

В. Н. Тесленко [72], показавший, что при окислении пленок КМЦ при 150° С после небольшого периода индукции отмечается поглощение кислорода, носящее слабо выраженный автокаталитический характер. Введение перекисей, образующих свободные радикалы, усиливает процесс, а ингибиторов — замедляет. Ингибиторами деструкции являются обычные антиоксиданты, которые, окисляясь, разрушают перекиси и обрывают цепную реакцию. Радикально-цепной механизм термоокислительной деструкции был подтвержден фактом образования гидроперекисей и исследованиями хемилюминес-ценции, интенсивность которой пропорциональна скорости рекомбинации свободных радикалов. В отсутствии ингибиторов хемилюми-нёсцентное сечение наблюдается почти без периода индукции, [c.164]

Гексаэтилдиплюмбан реагирует при комнатной температуре с кислородом и ацильными перекисями [147], с тетраацетатом свинца и нитрозоацетанилидом [126] почти точно так же, как гексаэтилдистаннан. Так как гексаэтилдиплюмбан (и другие реагенты), термически стабильны при этой температуре, вероятно, логично предположить для этих реакций радикальный цепной механизм, одна из стадий которого представляет собой реакцию окси-радикала у атома свинца с образованием триэтилплюмбильного радикала [c.121]

Учитывая высокую вязкость ПТФЭ в процессе его термодеструкции, можно предположить, что рекомбинация макрорадикалов происходит с участием мономера в качестве агента передачи цепи по эстафетному механизму [42, 50], т. е. в результате миграции электрона по реакции радикально-цепного типа [c.36]

Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]

Суммируя приведенные результаты, можно сделать вывод, что при синтезе привитых сополимеров целлюлозы по реакции радикальной цепной полимеризации, даже при устранении образования синтетического гомополимера, продукт всегда представляет собой смесь исходной целлюлозы,(йли ее эфира) с привитым сополимером. Интересно выяснить влияние соотношения компонентов смеси на свойства разбавленных и особенно концентрированных растворов сополимеров, а также на свойства получаемых материалов. По-видимому, основным методом увеличения количества целлюлозы, принимающей участие в реакции-привитой сополимеризации, при одном и том же количестве прививаемого полимера (при протекании реакции в гетерогенной среде) является уменьшение с )едней длины привитой цепи. [c.70]

Реакции присоединения других азотсодержащих соединений также редки. Нит-рилхлорид [68] и тетраокись азота [69] вступают в реакции радикального цепного присоединения к олефинам, особенно тетраокись азота, так как связь N—N слабая. Атака в обоих случаях начинается радикалом -N02, но природа последующей стадии замещения не ясна [c.355]

Рис. 34. Изменение скорости реакций радикально-цепного. сларирова-ния во времени.

Реакция радикальная, цепная. Кинетика и механизм рассмотрены в работах [88—91, 94, 287, 288]. По мнению авторов [88, 89, 287, 288], окисление полихлоролефинов кислородом аналогично по механизму окислению соединений с сопряженными двойными связями. Полагают, что возникающие при окислении полихлорэтилена перекисные радикалы RO2 (R — радикал полихлорэтилена) присоединяются к исходному олефину с образованием полимерных перекисей, превращающихся в конечные продукты. Авторы считают [88—90, 92, 287, 288], что такой механизм лучше согласуется с результатами эксперимента,чем механизмы, предложенные в [22, 23, 62—65]. [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология