Системы критические

При изложении данной главы и в последующем будут использованы фазовые диаграммы давление—состав при постоянной температуре и давление—температура. Фазовые диаграммы требуют специального навыка для их чтения. Полезно напомнить, что кривые на диаграммах давление-состав двойных систем изображают изменение с давлением состава находящихся в равновесии фаз при данной температуре. Составы двух фаз, находящихся в равновесии при данном давлении, получают, соединяя точки кривых горизонтальными прямыми, соответствующими заданным давлениям. Кривые на р-Т диаграммах соответствуют состояниям, при которых давления меняются с температурой. Для чистого (однокомпонентного) вещества это состояния, в которых в равновесии находятся две фазы, например, жидкая и газовая (зависимость давления пара от температуры). Для двойных систем это состояния, в которых в равновесии находятся три фазы (например, твердая, жидкая и газовая) или две жидкие фазы и одна газовая и т. п. Для двойной системы критические точки жидкость—газ лежат на критической кривой. Все кривые на фазовых диаграммах температура-давление соответствуют состояниям, имеющим одну степень свободы. Состояния, которые для данной системы имеют нулевую степень свободы, изображаются точкой. Так, для чистого вещества нулевую степень свободы имеет критическая точка и состояния трехфазного равновесия (тройные точки). В двойной системе точками изображаются состояния, где в равновесии находится четыре фазы (квадрупольные точки) и где две фазы в критическом состоянии находятся в равновесии с третьей (некритической) фазой (ко- [c.6]

Скорость обычных реакций плавно изменяется с изменением условий (температуры, концентрации, давления, размеров сосуда и т. д.). Реакция взрывного превращения протекает чрезвычайно быстро. Одна и та же реакция в зависимости от условий может протекать медленно или со взрывом. Воспламенение—переход от нормального к взрывному превращению, происходит при критических условиях. Реакцию взрывного превращения можно охарактеризовать как реакцию, протекающую очень быстро при достижении системой критических условий. [c.262]

Ранее было отмечено, что в однокомпонентных системах критическая температура является наивысшей температурой, при которой система может стать гетерогенной. Для [c.224]

Тепловой взрыв начинается с момента достижения системой критической температуры Т р, когда равны как скорости тепловыделения и теплоотвода, так и их производные по температуре. При прочих равных условиях это зависит от Т взрыв возможен только при То То р. [c.264]

Критерий достижения изоляционной системой критического значения - переходное сопротивление равное ЫО Ом-м , по достижении которого систему контролируют особенно тщательно. Возникновение электроискрового пробоя при дефектоскопическом контроле свидетельствует о нарушении сплошности системы и выходе ее из строя. [c.48]

Таким образом, всегда существует такая степень переохлаждения (пересыщения) газов, при которой неизбежно начнется объемная конденсация. Эту степень пересыщения принято называть критической. Для гомогенной газовой системы критическое пересыщение определяется формулой [5.13] [c.215]

В бинарной системе критическая фаза обладает одной степенью свободы. Геометрическим местом критических точек, соответствующих последовательности смесей различного состава, является критическая кривая в (р, Г, х)-координатах. Так же будем называть и ее проекцию на плоскость р, Т. В зависимости от типа системы на фазовой диаграмме могут быть одна или несколько критических кривых. [c.69]

В системе сорбент — сорбированная вода реактивное поле по мере увлажнения сорбента растет, что обусловливает увеличение дипольного момента комплекса даже в том случае, когда дополнительно сорбированные молекулы непосредственно не взаимодействуют с комплексом. При этом изменение е может происходить не только за счет роста е , но и за счет увеличения бос. В наибольшей мере это должно проявиться тогда, когда приращения Дея и Деоо в результате увлажнения материала отличаются незначительно. В этом случае увеличение е системы обусловлено протонной поляризацией в большей степени, чем ориентационной. Можно предположить, что при включении слабого электрического поля при измерении диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбат происходит ориентация диполей, которая способствует переносу протона вдоль Н-связи. Последнее вызывает переход КВС из молекулярной в ионную форму. Вероятность такого перехода в системе сорбент — сорбат зависит от диэлектрической проницаемости среды, окружающей КВС она резко увеличивается при определенной для данной системы критической величине йо- [c.247]

Для исследованной системы критической точке С соответствует 16.5 МПа н [c.328]

В Солнце сосредоточено 99,866 % всей массы Солнечной системы. Критическая скорость освобождения тел на поверхности 619,4 км/с. Вращение Солнца имеет дифференцированный характер экваториальная зона вращается быстрее (14,4° за сутки), чем высокоширотные зоны (- 10° за сутки у полюсов). [c.21]

Постановка вопроса о распределении частиц лиофильной дисперсии по размерам и принципиальный подход к его решению были осуществлены М. Фольмером ун<е в его первой, основополагающей работе [81 на основе сочетания термодинамического и кинетического аспектов. М. Фольмер это распределение устанавливает для полностью термодинамически равновесной системы — критической эмульсии в виде [c.37]

Теория регулярных растворов Гильдебрандта—Скэтчарда позволяет оценить другую важную характеристику расслаивающейся системы — критическую температуру растворения исходя из уравнения [c.434]

Для иллюстрации поведения бинарных систем вблизи критического состояния рассмотрим систему метан — пропан. На рис. 2.13 показана кривая критических точек этой системы. Критические давления для смесей выше критического давления того чистого компонента, к которому смесь ближе по составу. В то же время критические температуры смесей находятся между критическими температурами чистых компонентов. Последний тип поведения не всегда имеет место [5], в определенных случаях критические температуры некоторых смесей становятся выше или ниже критических температур обоих компонентов. [c.29]

Для выявления аномальных взаимодействий в таких системах бьш использован метод Хартли, согласно которому рассматривается зависимость Ае/АС = /(С). При переходе от малых концентраций присадок к большим (рис. 3.5) диэлектрическая проницаемость резко изменяется за счет образования высокополярных ассоциатов из молекул смол и присадок, затем она падает. Начиная с концентрации С 0,1%, зависимость Ае/ДС практически не изменяется, что свидетельствует о достижении в системе критической концентрации мицеллообразования. [c.109]

Однокомпонентные системы имеют критическую точку в конце кривой давления насыщенного пара вещества. Интенсивные свойства газовой и жидкой фаз при этом становятся идентичными. У двухкомпонентной системы критическая кривая представляет собой линию, расположенную в трехмерном пространстве давление (р)—температура )—состав (х). Эта линия [c.32]

Следует отметить, что возможности регулирования и улучшения качества смазочных масел за счет использования оптимальных композиций присадок по составу и концентрации полностью еще не выявлены. Определенные трудности возникают и в связи с тем что традиционные физико-химические методы исследования масел и методы, характеризующие их реологические свойства, не всегда позволяют четко оценивать коллоидную стабильность раствора присадок. В последние годы для этих целей шире используются современные спектральные и другие физические методы, позволяющие оценивать меж-молекулярные взаимодействия в системе, критические размеры образующихся ассоциатов и прогнозировать их изменение под воздействием различных факторов. В то же время для [c.2]

Из теоремы следует ранее использованное следствие о том, что в однокомпонентной системе критическая фаза является сингулярной точкой в пространстве состояния, в то время как критическая фаза бинарных систем обладает одной степенью свободы, которая в общем случае для конденсированных систем определяется давлением. Для тройных систем имеется уже две степени свободы, чем соотношения, как будет показано выше, значительно усложняются. Как уже отмечалось, приведенное высказывание справедливо только в том случае, если ни одна из остальных фаз не сосуществует с критической фазой. Так как, согласно правилу фаз, каждая новая фаза уменьшает число степеней свободы на единицу, то следует, что с критической фазой однокомпонентной системы вообще не может сосуществовать никакая другая фаза, а с критической фазой бинарной системы может сосуществовать только одна фаза. Вообще критическая фаза может сосущестювать самое большое с т— 1 других фаз. Как показывает сравнение с уравнением (29.3), при подсчете числа степеней свободы критическую фазу нужно учитывать трижды. [c.228]

Однако изучение кинетики органических реакций в 10-х — начале 20-х годов XX в. показало недостаточность существовавших ранее представлений об энергии активации как единственной энергетической характеристике системы. В ряде работ [234, 236, 296, 312] было установлено, что предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса зависит от изменения энтропии при образовании определенного состояния реакционной системы ( критического комплекса ). [c.103]

Диаграмма II типа на рис. 1 дана для случая, когда критическая точка отвечает 70 /о присоединенного водорода. Это имеет место у изопрена. Однако из всего изложенного выше следует, что эта диаграмма выражает процесс гидрогенизации любой сопряженной системы, критическая точка которой отвечает 70°/о присоединенного к системе водорода. [c.309]

Дифференцируя (VUI. 1) по и производя подстановку, можно показать, что для каждой фазы многофазной и многокомпонентной системы критическая работа образования объемного зародыша выразится уравнением А/ кр = — [Хг) , где v — объем од- [c.173]

В двойной системе критическая фаза обладает одной степенью свободы, так как обычная фаза двойной системы имеет три степени свободы, связанные между собой двумя уравнениями для критической фазы, например уравнениями (1У.31а) и (1У.32а). Совокупность критических фаз двойной системы изобразится геометрически кривой, например в координатах Р — Т — N2. Мы будем называть ее критической кривой и сохраним это название и для ее проекций, например для проекции на плоскость Р — Т. [c.146]

В тройной системе критическая фаза обладает двумя степенями свободы. Уравнениями для критической фазы тройной системы являются один из определителей уравнений (IV. 15) и один из определителей V уравнений (1У.21), например [c.147]

Все изученные соли, дающие системы 1-го типа, при высоких температурах и, в частности, при температурах, близких к критической температуре воды, образуют столь концентрированные насыщенные растворы, что критические явления в этих растворах отсутствуют во всем интервале их существования. В этих системах критические явления также должны существовать, но только в области ненасыщенных растворов (рис. 27). [c.44]

Имеющийся экспериментальный материал по неводным системам, содержащим органические вещества, также говорит о том, что Р — Q-тип с метастабильной областью расслаивания, вероятно, более распространен, чем простейший случай Р—Q-типа, реализованный пока, по-видимому, только на одной системе эфир—антрахинон [6, 7]. В этой системе критические кривые, исходящие из точек Р и Q, являются продолжением одна другой, и давление, соответствующее точке Q, в отличие от изученных нами водно-солевых систем и от исследованных других органических систем (этилен— нафталин [9, 10], аммиак—меламин 11]), лежит ниже продолжения кривой давления пара легколетучего компонента. [c.115]

Начиная с работ академика П.А. Ребиндера, в технологию нефтепереработки проникла мысль о том, что достижение оптимальных результатов при переработке нефти возможно лишь с использованием знаний о критических состояниях нефтяных систем. Иными словами, смевш этапов, либо иные характерные точки любого технологического процесса, должны строго соответствовать точкам достижения в нефтяной системе критических состояний. Это утверждение звучит совершенно естественно. Во всех технологических процессах стремятся достичь экстремальных значений какого-либо параметра "наиболее высокой степени конверсии", "наибольшего выхода", "максимальной растворимости", "минимума выхода побочных продуктов" и т.д. [c.57]

Поскольку непременным условием селективной очистки является наличие двухфазной системы — легкой фазы (рафипат-яого раствора) и тяжелой фазы (эютрактиого раствора), то верхний температурный предел очистки определяется критической температурой растворения (КТР), выше которой при любом соотношении растворителя и растворяемого продукта образуется однофазная система. Критическую температуру растворения определяют примерно так же, как и анилиновую точку нефтепродуктов, но ири соотношениях растворителя и сырья, соответству-юш их условиям очпстки данным растворителем . При выборе температуры очистки основываются на критической темперагуре растворения и очистку проводят при температуре иа 10—1. 3 "С ниже критической при выбранной кратности растворшстя к сырью. [c.183]

Подробно описан критерий достижения в нефтяной системе критического состояния и возникновения структурного фазового перехода. Этот критерий связывается с достижением критического уровня "рыхлости" граничных областей растущего элемента. Это означает следующее если растущий элемент имеет топологическую размерность О, то в момент приближения свойств поверхностного слоя (в данном случае формальным критерием является значение фрактальной размерности самопо- [c.52]

Эту точку мы называем критической точкой гидрогенизации сопряженной системы. Критическая точка делит кривую гидрогенизации изопрена на две части, отвечающие двум стадиям процесса, настолько отличным друг от друга, что для изучения их пришлось применить различные методы исследова-лия. [c.314]

Воспламенение — переход от нормального к взрывному превращению, происходит при критических условиях. Реакцию взрывного превращения можно охарактеризовать как реакцию, протекающую очень быстро при достижении системой критических условий. Воспламенение может иметь цепную или тепловую природу. При цепном воспламенении самоускорение обусловлено прогрессирующим накоплением активных промежуточных частиц (атомов и радикалов), ведущих цепную реакцию. В случае теплового воспламенения ускорение реакции обусловлено разогревом смеси вследствие прогрессирующего выде.че-ния теплоты. Необходимое условие теплового воспламенения — экзо-термичность процесса и сильная зависимость скорости реакции от температуры, т. е. достаточно высокая энергия активации. Встречаются цепно-тепловые режимы воспламенения, когда играют роль оба фактора — и рост концентрации радикалов, и тепловыделение. [c.305]

Правило фаз в форме уравнения (IV. ) или (1У.З) неприменимо в критической области. Для однокомпонентной системы критические параметры относятся к единственному состоянию (Гкр, ркр) и здесь система не имеет степснсп свободы /=0. Однако при к= из (IV. ) вытекает, что ф = 3. В духе теории Ван-дер-Ваальса критической точке иногда сопоставляют три совпадающих корня уравнения Ван-дер-Ваальса, вводя в рассмотрение третью (метастабильную) фазу. Однако этот формальный прием не имеет физического смысла. Более точный ответ состоит в том, что для [c.121]

Полученные в этом исследовании результаты, а также данные Вибе и Гедди позволили установить ход критической кривой в этой системе. Критическая кривая, отходящая от критической точки аммиака, идет в сторону низких температур, затем проходит минимум и поворачивает в сторону высоких температур. Таким образом был впервые экспериментально обнаружен еще один вид критической кривой. Это и был случай, который в работах Ван-дер-Ваальса именовался вторым случаем равновесия газ — газ, а минимум на критической кривой был согласно его терминологии двойной гомогенной точкой. [c.13]

Состав как системы в целом, так и ее отдельных фаз при этом не изображается. Кроме того, в р. Г-диаграмме могут быть представлены состояния, определяемые составом системы. Так, при т = 2 имеем / = с. Если задать состав системы, (например, что с = 1), то/= 1. Так определяются, например, линии испарения и конденсации. Эти линии сходятся в единственной критической точке. Вариантность этого состояния равна нулю, т. к. состав пара совпадает с составом жидкости. Для двухкомпонентной системы критические точки образуют линию, для трехкомпонентной и более систем — область. [c.209]

Расчеты по этим формулам показали, однако, что они едва ли пригодны для количественного определения вибронных констант. Этого следовало ожидать, ибо грубость приближения кристаллического поля не позволяет вычислить достаточно точно характеристики системы, критически зависящие от характера связи металл — лиганд [в выражения (VI. 38) — (VI. 40) входят первые и вторые производные от матричного элемента вибронного взаимодействия по мелотомному расстоянию]. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология