Присоединение ортоэфиров к виниловым эфирам

Реакция виниловых эфиров с ортоэфирами отличается менее выраженной зависимостью выхода первичного аддукта от избытка телогена. В то же время она осложнена рядом побочных процессов — распадом ортоэфиров с образованием эфиров карбоновых к-т и спирта, самоконденсацией и конденсацией ортоэфиров с эфирами карбоновых к-т, присоединением спирта к виниловому эфиру. [c.298]

Присоединение ортоэфиров к виниловым эфирам [c.95]

На основе тщательного изучения состава продуктов реакции ортоэфиров карбоновых кислот с виниловыми эфирами Л. А. Яновская, В. Ф. Кучеров и Б. А. Руденко пришли к выводу, что помимо образования аддуктов протекает и ряд побочных процессов распад ортоэфира с выделением эфиров карбоновых кислот, само-конденсация ортоэфира с последующим превращением продуктов этой реакции, конденсация ортоэфира с эфирами карбоновых кислот и присоединение к виниловому эфиру, образующегося в процессе реакции спирта. Соотношение между продуктами реакции определяется их скоростями так как выход аддуктов при использовании менее активных виниловых эфиров снижает распад ортоэфира, то полезно применять избыток ортоэфира в реакционной исходной смеси. Кроме того, температуру реакции не следует поднимать выше 30—35° С, так как при более высоких температурах происходит интенсивное разложение ортоэфиров в присутствии катализаторов, используемых в реакции. Руководствуясь указанными положениями, авторы этой работы повысили выход аддукта ортомуравьиного эфира с 3,р-диметилвинилэтиловым эфиром до 51% путем проведения реакции при температуре не выше 30° С [13]. [c.194]

Механизм реакции виниловых эфиров с ортоэфирами с полным правом может быть перенесен и на реакции ортоэфиров с олефинами. Разница состоит в том, что присоединение к одному из углеродных атомов при двойной связи происходит не за счет активирующего и направляющего действия алкоксигрунпы, как в виниловых эфирах, а вследствие поляризации двойной связи, индуцируемой карбкатионом [c.82]

Этот метод также ведет к удлинению углеродной цепи винилового эфира. Присоединение ортоэфиров к виниловым эфирам происходит в присутствии кислот Льюиса (трехфтористый бор и его эфират, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, четыреххлористый титан и пр.). В первую очередь, вероятно, ортоэфир иод действием кислоты Льюиса распадается с образованием диалкоксикарбоний-иона, который далее атакует двойную связь [c.95]