Амиды карбоновых кислот образование из эфиров

Дикарбоновые кислоты проявляют все обычные свойства карбоновых кислот, давая соли, сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, наряду с редкими примерами отличительных реакций, в частности реакции образования ангидрида. Наличие в молекуле двух функциональных групп, которые могут реагировать независимо друг от друга, приводит к образованию более сложных рядов производных. В зависимости от того, две или одна карбоксильная группа находится в одинаковом молекулярном окружении, могут возникнуть два или три ряда сложных эфиров, например [c.184]

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

В синтетической химии ангидриды кислот, в особенности простейшие, очень часто применяют для ацилирования . Как и хлорангидриды кислот, ангидриды являются веществами, с помои[ью которых можно вводить остатки карбоновых кислот H.2,, i O в другие соединения, Со спиртами ангидриды кислот реагируют с образованием сложных эфиров, с аминами дают амиды, с меркаптанами — ацилиро-ванные меркаптаны [c.276]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Реакци.ч. Образование амидов карбоновых кислот из эфиров карбоновых кислот и аминов (кроме третичных). Присоединение амина по двойной связи С=0 с последующим элиминированием спирта. Метод находит широкое применение в реакциях со стерически затрудненными аминами лучше использовать хлорангидриды карбоновых кислот. [c.162]

Алкоголиз и аминолиз хлорангидридов сульфокислот, протекающие с образованием сложных эфиров и соответственно амидов сульфокислот, могут быть сопоставлены с соответствующими реакциями галогенангидридов карбоновых кислот. Сульфохлориды, однако, как правило, менее реакционноспособны (почему см. разд. Г,8, Введение). Так, в холодной воде сульфохлориды разлагаются лишь медленно, а некоторые из них можно даже перекристалли-зовывать из воды. [c.258]

Пировиноградная кислота представляет собой вязкую жидкость с т. кип. 165 °С, смешивается с водой. Является важным промежуточным соединением во многих процессах обмена веществ. Для нее свойственно большинство обычных реакций карбоновых кислот — образование солей, сложных эфиров, амидов и т.д., а также многие реакции кетонной функции — образование оксимов, фенилгидразонов, восстановление до спирта (Н,5-молочная кислота). [c.242]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Если учесть, что на устойчивость хелатов большое влияние оказывает строение лиганда в целом, то становится понятным, что многообразие 5-членных хелатных циклов почти необозримо. Действительно, донорный атом кислорода может быть представлен в виде спиртовой и фенольной ОН-групп, альдегидо- и кетогрупп, карбоновой кислоты, амида карбоновой кислоты атом азота — в виде первичного, вторичного и третичного аминов, в производных гидроксиламина, оксимах и амидах кислот атом серы — в тиоспиртах, тиопроизводных спиртов, эфиров, кетонов и кислот. Далее, все донорные атомы могут входить в состав гетероциклических соединений. Донорные атомы могут быть связаны друг с другом не только атомами углерода, но и другими атомами, например, с образованием таких цепочек, как Ь—С—N—Ь или [c.72]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Сложные эфиры карбоновых кислот — R OOR — получают чаще всего взаимодействием спиртов или фенолов с карбоновыми кислотами в присутствии водоотнимающих веществ (серной кислоты, сухого хлористого водорода, хлористого цинка или фосфора) либо с ангидридами или хлорангид-ридами кислот. Сложные эфиры — вешества с приятным фруктовым запахом, большей частью не растворимы в воде. Наиболее характерной реакцией сложных эфиров является их гидролиз (на спирт, или фенол, и кислоту) и образование амидов. [c.173]

Солюбилизация может происходить в результате сольватации не только анионов, но и катионов солей аминов. Сольватация катионов может иметь наибольшее значение для солюбилизации солей первичных аминов [123] и кислых солей двух- и многоосновных кислот с любыми анионами, так как она препятствует полимеризации этих солей, протекающей [98] вследствие образования водородных связей между катионами одних молекул соли и анионами других молекул соли. Способностью сольватировать катионы солей первичных аминов и солюбилизировать эти соли обладают вещества, являющиеся донорами электронов кетоны, эфиры, амиды карбоновых кислот, нитросоединения и т. п. Кроме этих веществ с заметными электронодонорными свойствами способностью (хотя и меньщей) солюбилизировать соли первичных аминов обладают и некоторые вещества, например бензол, имеющие очень слабые основные свойства. [c.58]

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

Последовательности реакций, показанные в уравнениях (7-29) и (7-30), представляют собой общий механизм, используемый клетками для присоединения карбоновых кислот к—ОН",—SH-и—МНа-группам. Например, последовательность реакций (7-30) используется при образовании молекул аминоацил-тРНК, необходимых для синтеза белков. Механизм этих реакций показан в табл. 7-2. В зависимости от типа образующегося соединения (тиоэфир, сложный эфир или амид) реакции обозначены как S1A, S1B или SI . Символы а и y указывают, в каком месте происходит расщепление АТР при Р или при Pv Например, образование ацетил-СоА у эукариотов протекает по механизму SlA(a). Понятно, что эта последовательность включает гидролиз неорганического пирофосфата (Pi i) до неорганического фосфата (Pi), роль которого в сопряжении реакции расщепления АТР с биосинтезом рассмотрена ниже (гл. 11, разд. Б,2). [c.135]

Промежуточные дианионы дикарбонильных соединений (ди-ацетила, бензила и т. п.) легко реагируют с исходными молекулами и другими компонентами раствора. Анион-радикалы производных ароматических карбоновых кислот — их эфиров, ангидридов, амидов — также образуются на первой одноэлектронной стадии, но устойчивость их в большинстве случаев мала, и иногда их существование можно обнаружить только по анодному току нри коротких периодах поляризации электрода. Обратимость второй волны наблюдалась в ряду изученных соединений только для диалкиловых эфиров терефталевой кислоты вследствие возможности образования дианиона со скомпенсированными спинами, а в остальных случаях эта волна была необратимой или частично обратимой. [c.114]

Рассмотрим образование сложного эфира (или амида), из свободной карбоновой кислоты и спирта (или амина) с отщеплением молекулы воды [уравнение (11-1)]. [c.459]

Вслед за этим мы подробно познакомимся со свойствами некоторых производных карбоновых кислот. Мы изучим образование и гидролиз сложных эфиров и амидов. Карбоновые кислоты могут отщеплять диоксид углерода (ВСОаН —НН + СОг). С реакцией этого типа, называемой декарбок-сил1фование№1, мы также познакомимся. [c.102]

Что касается растворителей, то ароматические и олефиновые углеводороды служат донорами я-электронов (я-ДЭП) спирты, простые эфиры, амины, амиды карбоновых кислот, нитрилы, кетоны, сульфоксиды, Ы- и Р-оксиды — донорами /г-электро-нов (/г-ДЭП), а галогеналканы — донорами о-электронов (о-ДЭП). Тригалогениды бора и сурьмы являются акцепторными растворителями (и-АЭП) точно так же, как галогены и интергалогенные соединения (о-АЭП) и жидкий диоксид серы (я-АЭП). В принципе в этом отношении все растворители в той или иной степени амфотерны, т. е. они могут одновременно выполнять функции и донора (нуклеофила), и акцептора электронов (электрофила). Например, вода может быть как донором электронов (при участии атома кислорода), так и акцептором электронов (при образовании водородных связей). В этом заключается одна из причин исключительной важности воды как растворителя. [c.44]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связя.щ ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( сюстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в опреде ленных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) преврашаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

Органические кислоты, сложные эфиры, амиды и ангидриды кислот можно легко перевести в гидроксамовые кислоты, которые в слабокислых растворах реагируют с хлоридом железа(III) с образованием внутрикомплексной солн красного или фиолетового цвета. Для каждого типа соединений пользуютсн различными способами проведения реакции. Существуют также специфические реакции иа карбоновые кислоты и нх производные. [c.74]

В обоих классах этих соединений химические свойства определяются взаимодействием аминогруппы с непосредственно связанной с ней кратной связью, что проявляется в своеобразном химическом поведении этих соединений, которое в известной мере оправдывает раздельное рассмотрение обоих этих классов органических соединений по сравнению с соответствующими несопряженными ацетиленами и олефинами Весьма существенно, что в обоих классах этих соединений аминогруппа является третичной, поскольку первичные или вторичные амины, связанные с кратной связью, как это и следовало ожидать, могут подвергаться перегруппировке в имины или нитрилы. И действительно, все синтетические попытки, направленные на получение инаминов со свободной аминогруппой, приводили к образованию только нитрилов . Инамины и енамины по химическому поведению можно сравнивать с родственными классами инэфиров и енольных эфиров, однако последние два типа соединений менее активны в ионных реакциях. Инамины и енамины можно формально рассматривать как продукты внутримолекулярного отщепления воды от амидов карбоновых кислот или соответственно от карбинолами-нов [c.88]

Приведенная ниже схема механизма справедлива для щелочного гидролиза не только сложных эфиров, но также тиоэфиров, га-логенангидридов, ангидридов и амидов карбоновых кислот. Причиной необратимости гидролиза в щелочной среде является образование стабильного мезомерного ацилат-иона (см. 2.3.1). [c.200]

Кроме того, карбоновые кислоты получают гидролизом хлорангидридов и ангидридов кислот, сложных эфиров и амидов. Но сами эти соединения чаще всего получают из карбоновых кислот. Синтетическое значение имеет ферментативный гидролиз диэфиров мезомерных ди-карбоновых кислот с образованием энантиомерно чистых соединений (например, с использованием эстеразы из свипой печени) [226]. [c.142]

Перегруппировка Фаворского происходит при обработке а-галогенкетонов нуклеофильными основаниями (например, гидроксидными и алкоксидными ионами или аминами) и дает соли, эфиры или амиды карбоновых кислот с измененным скелетом см. обзоры [468, 470]. Хотя эта реакция чаще всего применяется к моногалогенкетонам, она происходит также с а,а- и а,а -дига-логенкетонами (что ведет к образованию а,р-непредельных кислот), с а,р-дигалогенкетонами (с первоначальным образованием р,7-непредельных кислот) и с а,а,а -тригалогенкетонами (с образованием главным образом производных а-галоген-а,р-непредель-иых кислот). Некоторые примеры приведены в уравнениях. (144) — (147). [c.674]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Гидролиз сложных эфиров (разд. 8.3.3), ангидридов, 1Цилхлоридов, амидов (разд. 8.3.4) или нитрилов (разд. 8.10.2) приводит к образованию соответствующих карбоновых кислот. [c.143]

При диазотировании аминов в растворах карбоновых кислот или ангидридов следовало бы ожидать образования сложных эфиров, однако подобных реакций, по-видимому, проведено мало [11 (пример б). При таких реакциях этерификации необходимо принимать в расчет конкурирующие реакции, например образование олефинов. Наиболее разработан метод, предложенный Уайтом, в котором амид нитрозируют и N-нитрозоамид разлагают в уксусной кислоте и уксусном ангидриде (пример а). [c.310]

Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий- и 2,3-динатрий-производные. Карбоксилирование приводит к соответствующей карбоновой кислоте (уравнение 83). Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [c.292]

Первичные и вторичные амины реапфуют с галогеиангидридами, ангидридами и сложньши эфирами карбоновых кислот с образованием амидов. Все эти реакции надо классифицировать как нуклеофильное замещение у карбонильного лр -гибридиого атома углерода, их механизм и применение в синтезе амидов рассмотрено в главе 18. [c.1629]

Однако реакцию образования гидроксаматов нельзя считать специфичной для сложных эфиров, так как ее дают также амиды н ангидриды кислот, лактоны, поэтому эта реакция является групповой на производные карбоновых кислот (эфиры, лактоны, амиды, ангидриды карбоновых кислот). [c.200]

Кислоты при действии винилфосфатов фосфорилируются. Один из самых реакционноспособных винилфосфатов ( XI), полученный из диэтилового эфира броммалоновой кислоты и триэтилфосфита, взаимодействует с различными карбоновыми кислотами при комнатной температуре с образованием соответствующих ацилдиэтил-фосфатов GXI1 [1181. При идентификации продукта реакции взаимодействием с аминами были получены с высокими выходами ацил-амиды, что указывает на отсутствие глубоких превращений реагентов. Это может, несомненно, объясняться отсутствием катализаторов основного характера. Следует отметить, что вторым продуктом реакции является малоновый эфир. При взаимодействии [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология