Карбоновые кислоты ортоэфиры

Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот (стр. 273) [c.279]

В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

Ортоэфиры карбоновых кислот [c.415]

Ортоэфиры карбоновых кислот подобно ацеталям и кеталям устойчивы к действию оснований, однако в кислых растворах подвергаются гидролизу [2.2.35]. При этом вначале образуются сложные эфиры карбоновых кислот [c.415]

В отличие от эфиров карбоновых кислот ацетали, кетали и ортоэфиры карбоновых кислот не подвергаются атаке гидроксильными ионами и соответственно основаниями. Напротив, протоны могут легко присоединяться по свободной паре электронов атома кислорода [c.792]

В стандартном варианте этого метода карбоновую кислоту нагревают с орто-замещенным бензолом. Иминоэфиры реагируют при гораздо более низкой температуре [39]. Наиболее эффективным считается использование ортоэфиров с глиной К5Р — этот способ применяют для синтеза всех трех незамещенных бензо-1,3-азолов [40]. Вместо кислот можно использовать ароматические или алифатические альдегиды в сочетании с нитробензолом, который играет роль окислителя в реакционной смеси [41]. [c.566]

Реакционная способность сложных эфиров карбоновых кислот так же как и реакционная способность альдегидов и кетонов (см предыдущий раздел), во многом определяется состоянием карбо пильной группы, т. е. величиной частичного положительного заря да на карбонильном атоме углерода. Сравнение свойств альдеги дов и кетонов, с одной стороны, и сложных эфиров карбоновых кислот, с другой — показывает, что в последних карбонильная группа значительно менее реакционноспособна. Примерами могут служить устойчивость сложных эфиров в условиях циангидрин-ного синтеза, неспособность их к образованию ортоэфиров под действием реагентов, превращающих альдегиды и кетоны соответственно в ацетали и кетали и многие другие особенности их химического поведения. Следовательно, если сравнивать альдегиды, [c.182]

Из ортоугольного эфира, при действии на него магнийорганических соединений, можио получить последовательно ортоэфиры карбоновых кислот и ацетали кетонов - [c.26]

Среди Производных карбоновых кислот наиболее распространенными и важными являются сложные эфиры, амиды, нитрилы, ангидриды и галогенангидриды (формально соли также относятся к производным карбоновых кислот) За исключением нитрилов, кетенов, ортоэфиров, они могут быть представлены общей формулой [c.674]

Путем ступенчатого замещения алкоксигрупп ортоугольного эфира при действии на него магнийорганических соединений можно получить последовательно ортоэфиры карбоновых кислот и кетали [П9] [c.338]

Получение производного сложного циклического ортоэфира карбоновой кислоты (см. стр, 442) и применение его в качестве защитной группировки можно показать на следующем примере. [c.457]

Ортоэфиры более чувствительны к кислотам, чем ацетали оии быстро гидролизуются до карбоновых кислот. Другим примером, указывающим на высокую реакционную способность ортоэфиров, служит взаимодействие ортомуравьиного эфира с карбонильными соединениями, приводящее к образованию кеталей (стр. 353). Кроме того, ортоэфиры легко взаимодействуют с реактивами Гриньяра (стр. 397), в то время как ацетали и простые эфиры обычно не реагируют с ними. [c.152]

Трехатомные спирты называют обычно глицеринами. Простейший из них должен был бы содержать три гидроксила у одного и того же атома углерода, однако такие соединения еще более непрочны, чем соединения с двумя гидроксилами у одного атома углерода. Отщепляя воду, эти соединения общей формулы R—С(ОН)з превращаются в обычные карбоновые кислоты R—СО—ОН, а потому носят название ортокислот. Эфиры ортокислот— ортоэфиры (см. стр. 311), как и ацетали, являются веществами устойчивыми. [c.490]

Весьма перспективным в ггрепаративном плане представляется метод этерификации карбоновых кислот ортоэфирами. Как показали Коен и Маер [26], реакция -происходит при нагревании в интервале 140—200° смеси карбоновой кислоты с этилор-тоформиато м [c.43]

СгНзО- Этиловые эфиры карбоновых кислот, диэтилацетали, этиловые ортоэфиры, группы СН2ОСН3 или СН3СНОН в месте разветвления цепи или Р-положении к гетероатому [c.327]

Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей или ортоэфиров 10-11. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 10-13. Декарбонилирование карбоновых кислот 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-25. Переэтернфикация 10-57. Аммонолиз сложных эфиров [c.442]

Гидролиз ортоэфиров не имеет применения в препаративной практике, так как в результате этого процесса получаются карбоновые кислоты, которые можно легко синтезировать другими методами. В природе ортоэфиры не встречаются. [c.542]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

Другой модификацией хлоридного метода является синтез ортоэфиров из а, а-дихлоралкил-N, N-диалкиламинов. Последние получают действием фосгена на N, N-диалкиламиды карбоновых кислот. [c.17]

Простейшими превращениями ортоэфиров можно считать реакции переэтерификации, приводящие к частичной или полной замене алкоксильных или тиоалкильных групп ортоэфира новыми 1К-окси- или К-меркаптогруппа[ми. Рассматриваемые реакции происходят при действии на ортоэфиры спиртов, фенолов, карбоновых кислот, ангидридов карбоновых кислот и меркаптанов и являются типичным примером нуклеофильного замещения при насыщенном атоме С. [c.33]

Пост и Эриксон обнаружили [24], что при действии ангидридов карбоновых кислот на ортоэфиры происходит замена алко-ксила на ацилоксигруппу [c.42]

Ортоэфиры используются для алкилирования карбоновых кислот, фенолов и некоторых аминов. При алкилировании кислот и фенолов, вероятно, вначале происходит обычная переэте-рификация ортоэфира с последующей термической диссоциацией вновь возникшей связи и алкилированийм НО -аниона карбоксо-ниевым катионом (глава I) [c.43]

Эфиры а-металлзамещенных карбоновых кислот при взаимодействии с ортоэфирами также образуют ацетали [28] [c.123]

Чичибабин [29] впервые модифицировал реакцию Реформатского в применении к ортоэфирам. Впоследствии более подробно это превращение изучено Дено [30], получившим ряд ацеталей а-формилэфиров карбоновых кислот [c.123]

Электрофильными ацилирующими агентами являются имидазолиды Ж-126 и хлорангидриды карбоновых кислот Ж-13, сложные эфиры К-19, К-20, К-21, К-22, ацетали амидов [43а] К-23, Р-14а и ортоэфиры [436] К-24а. Реакция с ортоэфирами и ацеталями амидов протекает через мезомерно-стабилизированный ион карбения (ср. с реакцией Манниха, с. 212 и сл.). Взаимодействие с имидазолидами, хлорангидридами и сложными эфирами протекает по механизму присоединения-отщепления. В качестве молекул-акцепторов служат такие СН-кислоты, как эфиры, ангидриды и кетоны или эфиры енолов [8] и енамины [44]. [c.216]

Карбоновые кислоты обычно защищают в виде сложных эфиров. Для этой цели применялись метиловые, этиловые, бензиловые, бензгидриловые, трет-бутиловые и тетрагидропираниловые эфиры кислот. Однако сложные эфиры не защищают от взаимодействия с реактивами Гриньяра для этого необходимо получать ортоэфиры. [c.243]

В то время как свободные ортокарбоновые кислоты могут быть получены только в исключительных случаях, ортоэфиры карбоновых кислот достаточно доступны. Они образуются, например, при алкоголизе гидрохлоридов иминоэфиров [c.415]

Ортоэфиры являются производными гндратной формы карбоновых кислот и в этом отношении они сходны с ацеталями — производными альдегидов и кетонов. [c.582]

З-метил-4,5-дигидро-1,2,4-триазина при действии ортоэфиров карбоновых кислот в уксусной кислоте при 50° С образует 5-ме-тил-8,8-дифенил-8Н-1,3,4-оксадиазоло-[3,2-й(]-1,2,4-триазин [307] [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология