Коэффициент зависимость от способа выражения концентрации

В качестве наглядного примера можно привести работу Крейга [39) по измерению зависимости коэффициента распределения лекарственного препарата плазмохина от его концентрации. Образец вещества был растворен взбалтыванием в двух фазах (по 10 мл) и для различных концентраций аналитическими методами был определен коэффициент распределения. Из графика на рис. 356 видно, что в области концентрации 1 мг/мл величина коэффициента распределения более или менее постоянна. При концентрации выше 10 мг мл коэффициент распределения начинает сильно изменяться, а при концентрации 100 мг/мл плазмохин в одной фазе растворяется уже приблизительно в 10 раз лучше, чем в другой, в то время как при первоначальной концентрации (1 мг/мл) он распределялся между фазами приблизительно одинаково. В математическом выражении закона Нернста употребляются молярные концентрации. Однако часто концентрацию выражают в объемных или весовых единицах. Иногда применяют и другие способы выражения концентраций, например моль л или мг/мл. [c.386]

Для коэффициентов активности используются различные обозначения в зависимости от способа выражения концентрации в уравнении для активности а [c.119]

В зависимости от способа выражения концентрации численное значение коэффициента активности различно. Обычно используют коэффициент активности V — рациональный (прн выражении концентрации в мол. долях) и стехиометрические Ус — молярный (если концентрация молярно-объемная — сг) Ут —моляльный (если концентрация молярно-массовая — тО. [c.66]

В зависимости от способа выражения концентрации различают три коэффициента активности [c.197]

Соотношение между коэффициентами активности в зависимости от способа выражения концентрации [c.101]

Нужно иметь в виду, что и для реального раствора, в зависимости от способа выражения концентрации, величины о и коэффициенты активности будут отличаться. Если выражать концентрацию через с, то выражение для химического потенциала запишется так [c.78]

В зависимости от способа выражения концентрации раствора средние ионные коэффициенты активности электролитов обозначают т = Т , х — [c.135]

Соотношения (11.55)—(11.58), очевидно, позволяют получить не только предельные соотношения, но и зависимость химических потенциалов компонентов от состава при конечных концентрациях. Неудобство пользования этими соотношениями состоит в том, что зависимость величин О, у от состава в них явно не раскрыта, требуются расчеты функций 0 при различных составах раствора. Однако для функций <7 могут быть получены разложения по степеням концентрации, причем коэффициенты разложений, как и в теории Мак-Миллана—Майера, оказываются связанными с функциями распределения для групп частиц в предельно разбавленном растворе. Результирующие разложения для химических потенциалов компонентов при различных способах выражения концентрации оказываются следующего вида [c.52]

В зависимости от способа выражения концентрации коэффициент активности меняет свое численное значение. Обычно различают коэффициент активности, рациональный (при выражении концентрации в молярных долях) и стехиометрический молярный (если концентрация молярно-объемная — с,) или моляльный (если концентрация молярно-весовая — тг), [c.43]

В зависимости от того, в каких величинах представлена концентрация раствора, различают несколько способов выражения коэффициентов активности. Наиболее часто применяют так называемые практические коэффициенты активности, при использовании которых концентрация выражается в молях на литр раствора (молярность) в этом случае концентрацию обозначают буквой [c.66]

Зависимости между различными способами выражения эффективности ступени и коэффициентами массопередачи легко получить для разбавленных растворов и несмешивающихся растворителей, т. е. для случаев, когда количество каждой фазы при экстракции не изменяется. Обратимся к рис. 217, Если начальные концентрации (в мол. долях) рафината и экстракта равны соответственно и у, а конечные концентрации — и г/2, то при скоростях I моль сек- для непрерывного процесса (или при количествах жидкостей, равных L моль для периодического процесса) количество экстрагированного вещества составляет [c.446]

Стандартное состояние определяется молярной концентрацией, произведение которой на коэффициент активности при заданной концентрации равно единице. Ясно, что в этих условиях не существует простой зависимости между стандартным состоянием и состоянием того же вещества в химически чистом виде. Так, активность 1,5 М раствора хлорида натрия, в котором коэффициент активности хлорида натрия составляет 0,66, почти равна единице 2. при использовании выражения константы равновесия следует иметь в виду два указанных способа определения стандартного состояния и не путать их, применяя в расчетах величины того же стандартного состояния, которое принималось при оценке величины константы равновесия. [c.19]

Как показывает опыт, этот закон строго выполняется для большинства химических реакций. Таким образом, исследуя зависимость скорости индивидуальной реакции от температуры, представляется возможным вычислить величину энергии активации, являющуюся важной кинетической константой, зависящей от химического строения и свойств реагирующих молекул. Для этих целей определяют скорость реакции при нескольких (5—6) значениях Т и прочих одинаковых условиях. Полученные результаты выражают в форме зависимости 1п v (скорости реакции) от 1/Г. По тангенсу угла наклона определяют величину энергии активации. Возможность использования значений скорости реакции вместо констант скорости определяется тем, что при прочих равных условиях (т. е., в частности, при одинаковых текущих концентрациях реагирующих веществ) скорость реакции пропорциональна константе скорости (коэффициентом пропорциональности является произведение концентраций реагентов). Разумеется, при расчете энергии активации способ графического выражения данных должен быть учтен. Если проинтегрировать уравнение (И.8) в пределах от Ti до Тг, получим [c.21]

Принимается, что коэффициент распределения не зависит от концентрации при ее низких значениях, преобладающих в газовой хроматографии. Преимущество такого способа выражения объема растворителя заключается в том, что оно дает безразмерную константу, для вычисления которой требуется знание величины —плотности растворителя при температуре колонки. Поэтому любая зависимость К от температуры связана с изменением плотности. [c.24]

Способ выражения коэффициентов распределения по формулам (1.3) более прост для разработки и применения математической теории кристаллизационных процессов разделения веществ, а по формулам (1.4) —приводит в некоторых случаях к меньшей зависимости значения коэффициента распределения от концентрации [c.14]

Описанные способы определения коэффициентов линейных ура< внений применяют, например, для выражения зависимостей молярной электрической проводимости от квадратного корня из концентрации или перенапряжения при выделении водорода. Расчеты проводят по всем экспериментальным точкам или после исключения промахов в результате статистической обработки. [c.22]

Удобство применения приведенных и аналогичных им уравнений заключается в том, что они позволяют аналитически выразить зависимость коэффициентов активности компонентов от состава и определить условия равновесия во всей области концентраций с помощью экспериментальных данных, полученных для ограниченного числа смесей. Способ обработки экспериментальных данных с помощью этих уравнений заключается в том, что по данным о равновесии для ряда смесей определяются значения коэффициентов в уравнениях, а затем с помощьЮ обычных методов усреднения определяются значения констант, дающие наилучшее совпадение с экспериментальными данными. С помощью значений коэффициентов активности, выраженных [c.119]

Физико-математическое рассмотрение этих процессов приводит в зависимости от подхода к различным общим теориям хроматографии, которые, хотя имеют различную форму, родственны друг другу и в своей основе применимы к любому хроматографическому методу, следовательно, и к хроматографии в тонких слоях. В разделе I мы даем краткое изложение способа рассмотрения, основанного на наглядной модели хроматографического процесса. Несмотря на наглядность в нем отсутствуют априорные положения (например, теоретические тарелки) этот способ в той мере, в какой адсорбционные и распределительные явления не зависят от концентрации, нашел безупречное математическое выражение. Мы увидим ниже, какое распределение вещества имеет место в движущейся зоне, каким образом скорость движения или значения Rf зависят от коэффициентов распределения или адсорбции и почему происходит деформация зоны. [c.82]

Корреляционный способ построения бинодальных кривых в тройных системах основан на графическом выражении зависимостей концентрации С в фазе А от концентрации С в фазе В. Постоянство коэффициента распределения к = на всей области концентраций, занимаемой гетерогенной областью треугольника АВС, как правило, не соблюдается, так как изменение активности компонентов в этой области обычно весьма велико. Постоянство к наблюдается лишь в области малых концентраций компонента С. [c.438]

Различные катионные формы слабо набухающих катионитов имеют близкий объем, поэтому различные способы вырагкения концентраций приводят к различным числовым значениям коэффициента равновесия, но не сказываются на характере изменения его с изменением состава. В случае же сильно набухающих обменников способ выражения концентрации не только существенно сказывается на величине коэффициентов равновесия, но и может несколько изменить характер зависимости их от состава. [c.49]

Из рис. И следует, что способ выражения концентрации существенно сказывается на величине коэффициентов распределения и относительном расположении кривых концентрационной зависимости коэффициентов распределения, особенно в случае значительного различия атомных весов основного и легирующего компонентов. СЗднако общий характер закономерного изменения коэффициентов распределения с концентрацией не меняется. [c.18]

Математическое выражение изотермы или изобары свойства зависит от функционального выражения коэффициентов а и Ь и способа выражения концентрации системы. Величины коэффициентов а 11 Ь могут быть как постоянными, так и переменными. Непостоянство коэффициентов пропорциональности может быть следствием физической сущности свойства, изменение которого не находится в прямой пропорциональной зависимости от концентрации. Например, величины электродных потенциалов пропорциональны логарифмам концентраций потенциалообразующих ионов и выражаются соотношением [c.44]

МЫ можем вычислить постоянные А ж В, построив график зависимости выражения, заключенного в скобки, от 15 с. Очевидно, что если для х ° выбрано правильное значение, то зависимость выражения, заключенного в скобки, от с должна изображаться прямой линией с коэффициентом наклона А, а отрезок, отсекаемый этой прямой на оси ординат, должен равняться В. Правильное значение Л° можно легко найти путем подбора, так как выбор того или иного З1гачения А° для вычисления ч.лена а А° не отражается существенным образом на форме кривой. Поэтому ориентировочное значение Л (и а ) получают посредством приближенной экстраполяции кривой, изображающей зависимость Л от Хс. Эту величину используют д.ля вычисления значений А -Ь (а А°- Р ) с, которые сохраняют неизменными во время процесса подбора такого нового значения А°, которое приближенно удовлетворяет графическому построению, сделанному по уравнению (И). Найденное таким путем новое значение Л° в свою очередь используют для более точного вычисления значений А(а А° р ) и процесс повторяют до тех пор, пока не будет найдено такое значение А°, при котором экспериментальные данные в пределах вероятной ошибки опыта будут соответствовать уравнению (11) вплоть до концентрации, равной 0,01 н. Кривые [35], полученные с помощью этого способа для хлоридов калия, бария и лантана, изображены на рис. И. На этом рисунке мы выразили концентрацию с, входящую в обе величины, значения которых откладываются по осям координат, в эквивалентах на литр. Из рисунка видно,что для разбавленных растворов уравнение (10) [c.150]

При бесконечном разбавлении двухкомпонентного раствора член, заключенный в квадратные скобки в числителе, стремится к единице. Поскольку в этих формулах коэффициент диффузии не фигурирует, с их помощью можно вычислять молекулярный вес непосредственно по данным седиментации. Если d jdr измеряется в точке перегиба (средняя точка на фиг. 35, Л), то с равно просто начальной концентрации и можно применять формулу (Х.7). Подставляя в формулу (Х.8) тангенс угла наклона кривой зависимости In с от для системы, находящейся в равновесии, а также значения других фигурирующих в этом выражении параметров, получаем средневесовой молекулярный вес. Последний способ расчета имеет то преимущество, что он основан на применении интерференционной оптики, обеспечивающей большую точность измерения, чем теневой метод. Если кривая зависимости In от обращена выпуклостью вверх, то это свидетельствует о полидисперсности системы. Вогнутый характер кривой означает, что раствор является неидеальным. С помощью данных по седиментационному равновесию можно также рассчитать Z-средний молекулярный вес и оценить, таким образом, полидисперсность системы. [c.193]

Теоретическая сторона экстракции из галогенидных растворов обсуждалась Даймондом [58] . К сожалению, даже простое приближение, игнорирующее коэффициенты активности при равновесии, приводит к выражениям, столь громоздким, что для любого другого более сложного случая, чем простейший пример, рассмотренный Даймондом, не может быть получено определенного выражения, характеризующего изменение наблюдаемого коэффициента распределения в зависимости от состава водной фазы. Для растворителей с невысокой или малой диэлектрической проницаемостью влияние диссоциации или общего ионного состава при макроскопических концентрациях экстрагируемого металла часто бывает незначительным и возможна обработка данных по способу Эрвинга — Росотти [9]. Это, вероятно, справедливо для больщинства данных по Ра . [c.253]

Протекание основной реакции тем благоприятнее, чем выше коэффициент избирательности и меньше коэффициент маскирования. Эффект маскирующего реагента выражен тем сильнее, чем больше коэффициент маскирования и меньите коэффициент избирательности. Некоторые примеры оценки эффективности маскирования с помощью таких коэффициентов приведены Бургером [29]. И. В. Пятницким [65] предложен графипсскгш способ количественной оценки маскирования элементов с помощью кривых зависимости рМ = ДрН), однако этот способ неудобен для оценки маскирующего эффекта при разных концентрациях маскирующего реагента и требует построения большого числа таких кривых. Согласно Рингбому [22, с. 67], реакцию образования бинарного осадка можно считать замаскированной, если для этого осадка Кз 1-10-2, т. е. если равновесная концентрация маскируемого иона, при которой начинается его осаждение, составляет не менее [c.97]

Коэффициент р учитывает различие в ширинах, в форме линий и в числе компонент спектров ЭПР радикалов R и RO2. Полагая соответственно (R) = (З/р и (RO2) = 1а, мы будем выражать концентрации в относительных, но одинаковых единицах. Зависимость от температуры входит в формулы (2) и (3) также, очевидно, через р, поскольку величины, входящие в выражение-для р, могут зависеть от температуры. Линейная связь между а и 1 (2) была проверена экспериментально при протекании различных процессов, приводящих к изменению концентраций R и RO2 в образце (диффузия кислорода, установление равновесия R + O2I2RO3, откачка кислорода). Во всех случаях соотношение (2) выполнялось с точностью до ошибки опыта. Одна из-экспериментальных зависимостей для случая диффузии кислорода приведена на рис. 104. Таким же способом были найдены значения р при различных температурах. Из графика в координатах Igp—1/Т (рис. 105) следует, что зависимость р от температуры удовлетворительно описывается экспоненциальным законом. По этим данным было найдено, что [c.254]