Использование электронных спектров для установления строения молекул

Из рассмотрения материалов табл. 4.1 вытекает помимо всего прочего, что для установления структуры молекулы бензола методами колебательной спектроскопии потребовался только подсчет числа полос в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Кстати, именно таким путем зачастую решается вопрос о характере координации атомов в комплексных соединениях, а также ионов в растворах. Между тем в самом общем случае при полном решении колебательной задачи в распоряжении исследователя оказывается весьма большая совокупность данных (частоты, форма колебаний, электрооптические параметры и т. д.), позволяющих определять не только строение и симметрию молекулы, но и судить о прочности связей, их взаимном влиянии, распределении электронной плотности и других важных характеристиках. Аналогичное положение имеет место и в других разделах спектроскопии. Так, при изучении и интерпретации электронных спектров органических, неорганических и комплексных соединений хорошие результаты дает проведение квантовохимических расчетов, расчетов на основе теории поля лигандов и т. д. По существу электронная спектроскопия является в настоящее время одним из основных экспериментальных методов, на которых базируется современная теоретическая химия. Совершенно особое значение имеет в связи с этим сочетание и совместное использование различных спектроскопических методов при решении структурных вопросов. Такой комплексный подход к проблеме открывает чрезвычайно широкие возможности и обеспечивает высокую надежность получаемой с его помощью информации о строении химических соединений. Укажем для примера, что при решении задач органической химии наилучшие результаты дает совместное использование методов инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии. [c.113]

Однако нас интересует использование различных методов главным образом для исследования структуры молекул и их электронного строения. В случае всех спектроскопических методов первой проблемой, которая возникает при этом, является отнесение линий и полос — причем существование такой проблемы не всегда достаточно подчеркивается в обычных руководствах. Так, начинающие исследователи часто полагают, что спектральный прибор позволяет не только снять спектр, но и получить его подробную интерпретацию. В действительности же, если дело не сводится к установлению самых простых общих закономерностей, отнесение возможно только на основе какой-либо теоретической модели. Например, обсуждение спектров ЯМР проводят с помощью представлений о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия при интерпретации ИК-спектров иногда можно ограничиться отнесением, основанным на известных данных о групповых частотах, тогда как электронные спектры комплексов переходных металлов [c.399]

Использование корреляций в электронных спектрах для установления строения молекул и природы электронных [c.446]

В настоящее время известно, что цвет тела является дополнительным к цвету излучения, которое поглощается телом в области чувствительности человеческого глаза, т. е. от 400 до 800 М[1 (табл. 31). Однако тела поглощают излучение не только в области видимого спектра, но и в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Для установления связи между цветом (в общем смысле) и химическим строением следует исследовать спектры поглощения не только в видимой, но и в более широ-.кой области. Электронные спектры поглощения органических молекул расположены главным образом в области от 200 до 1000 л ц. Аналитические применения электронных спектров охватывают в большинстве случаев только эту область спектра как более удобную для использования. [c.355]

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ [c.398]

Воздействие постоянного магнитного поля на ядро экранируется его электронной оболочкой. Открытие в 1949 г. зависимости резонансной частоты поглощения от степени экранирования ядер позволило анализировать строение различных молекул и следить за изменением их электронного окружения. Использование метода ЯМР для расшифровки структуры молекул во многих случаях имеет громадное преимущество перед другими методами. Иногда структура молекулы, установление которой химическим путем требует долгих месяцев кропотливой работы, оказывается расшифрованной в течение нескольких минут после получения спектра ЯМР. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология