Молекула симметрия

Если молекулы не являются сферическими, потенциал отталкивания зависит не только от расстояния, но и от взаимной ориентации молекул. Симметрия отталкивательных сил должна соответствовать симметрии ядерных остовов. В модельных потенциалах асимметрия отталкивательных сил часто передается тем, что молекулам приписывают форму твердых стержней, эллипсоидов и др. Взаимодействие между двух- и многоатомными молекулами может быть описано и с помощью так называемых атом—атом потенциалов, о которых несколько подробнее см. в 4 настоящей главы. [c.274]

Геометрическими факторами, которые обусловливают включение, являются форма и размер молекулярных пустот, пустот кристаллических решеток компонента-носителя и включаемой молекулы. Симметрия силового поля в пустотах кристаллической решетки допускает включение молекулы также с определенной симметрией. С точки зрения формы пустот кристаллической решетки (рис. 23, а, б, в), соединения включения разделяются на соединения с пустота- [c.75]

ФОРМА МОЛЕКУЛ СИММЕТРИЯ В ХИМИИ 1. Форма молекулы. Внутреннее вращение [c.134]

Однако сложность и разнообразие закономерностей, охватывающих свойства растворов различных веществ, делают теорию растворов труднейшей проблемой молекулярной физики и учения о химических связях. Общей количественной теории растворов пока не существует, имеются лишь с успехом разрабатываемые частные теории растворов неполярных веществ с молекулами, симметрия силового поля которых близка к шаровой, или разбавленных растворов электролитов. [c.168]

Если в молекуле симметрии С4.,. атомы расположены в виде квадрата, плоскости а,, должны проходить через большее число атомов такой группировки или пересекать наибольшее число связей. [c.411]

Предпринимались попытки распространить это правило на менее симметричные комплексы, в частности молекулы симметрии С2. Соответствующее правило сформулировано следующим образом комплексы симметрии С2 с положительной вращательной силой перехода А имеют конфигурацию ZJ = Л, Трудности состоят в идентификации перехода А. [c.212]

Симметрия и квантовые числа молекул. Симметрия является одним из важнейших свойств молекул, АО и МО. В широком смысле она представляет свойство геометрической фигуры, которое характеризует некоторую правильность ее формы, неизменяемость при определенных действиях движений и отражений. Фигура симметрична, если существует нетождественное преобразование, совмещающее фигуру с самой собой. Совокупность всех таких преобразований называется группой симметрии этой фигуры. [c.94]

Размышления о причинах оптической изомерии послужили тем непосредственным толчком, который привел Вант-Гоффа к идее о тетраэдрическом атоме углерода. Вант-Гофф связал оптическую активность органических веществ с отсутствием симметрии в их молекулах. Симметрия пропадает в частности тогда, когда в молекуле присутствует асимметрический атом углерода так называют атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. Геометрические соображения подсказывают, что возможны два тетраэдрических расположения заместителей вокруг асимметрического атома. [c.41]

Определите молекулярные термы, соответствующие а) конфигурации (Яв) линейной молекулы симметрии Ва,ь б) кон- [c.40]

Геометрическая структура тетранитрида тетрасеры показана на рис. 2. Структура, приписывающая молекуле симметрию/)2 была установлена в результате исчерпывающего рентгеноструктурного исследования Донохью и Шарма [3] это привело к разрешению существовавшего ранее противоречия, согласно которому предполагалось, что >2 -структура представляет собой структуру, образованную при взаимном обмене атомов серы и азота в структуре, приведенной на рис. 2 [4]. Четыре атома азота копланарны и расположены в вершинах квадрата. Атомы серы расположены над и под плоскостью, образованной атомами азота, причем размещаются парами, повернутыми друг относительно друга на 90°. Расстояние сера—сера, равное 2,58 А, значительно меньше удвоенного вандерваальсова радиуса атома серы. Необычная геометрическая структура соединения а также длина связи [c.168]

Стремление к диссоциационному пределу может иметь различный характер в зависимости оттого, на какие подсистемы распадается молекула. Важно то, что при больших расстояниях между подсистемами их взаимодействие с высокой точностью может быть аппроксимировано классическими выражениями, поскольку перекрывание волновых функций подсистем стремится к нулю и все сугубо квантовомеханические эффекты типа обменного взаимодействия также стремятся к нулю. Поэтому при диссоциации на ионы АВ + С асимптотически стремление к диссоциационному пределу будет определяться кулоновским законом Е(К) -, тогда как при диссоциации на две нейтральные подсистемы, одна из которых (АВ) обладает постоянным дипольным моментом В, а другая (С) лишь квадрупольным моментом, это стремление к пределу определяется зависимостью К . Электростатическое взаимодействие двух гетероядерных двухатомных молекул пропорционально, а двух гомоядерных наконец, взаимодействие двух молекул симметрии пропорционально (см. также далее 2 гл. XI). В случае, если при диссоциации подсистемы совершают независимо еще и вращательное движение, то необходимо усреднение по всем возможным ориентациям молекул-подсистем, что, например, при взаимодействии двух полярных двухатомных молекул приводит к закону (вместо при фиксированной ориентации диполей). [c.444]

Интересная и действительно фундаментальная проблема касается сохранения симметрии молекул в кристаллической структуре. Здесь этот вопрос будет рассмотрен последовательно с разных точек зрения. Плотнейшая упаковка часто может быть облегчена в результате частичной или полной потери молекулой симметрии в кристаллической структуре. Однако существуют пространственные группы, в которых симметрия молекулы может пережить плотнейшую упаковку при построении кристалла. Среди элементов симметрии, неудобных для создания плотнейшей упаковки, следует упомянуть единственную плоскость симметрии или одну поворотную ось второго порядка, которые молекула, по-видимому, легко сохраняет. Сохранение более высокой симметрии не окупает слишком большой потери в плотности упаковки. [c.463]

Китайгородский [43] предложил четыре подхода к изучению действия кристаллического поля на строение молекулы 1) сравнение молекул в газе (т. е. свободных молекул) и молекул в кристалле 2) сравнение симметрически (т. е. кристаллографически) независимых молекул в кристалле 3) анализ структуры молекул, симметрия которых в кристал- [c.469]

При построении волновых ф-ций молекулы М. о. м. часто учитывают т. наз. условие симметрии если конфигурация ядер симметрична и при определенных операциях симметрии (поворотах, отражениях в плоскости и др.) остается без изменений, то многоэлектронная волновая ф-ция должна при таких преобразованиях меняться с учетом этой симметрии (другими словами, преобразовываться по одному из неприводимых представлений той точечной группы, операции симметрии к-рой оставляют конфигурацию ядер без изменений). Двухатомные молекулы всегда обладают осевой симметрией, тогда как для многоатомных молекул симметрия отсутствует, как только ядерная конфигурация претерпевает несимметричное смещение от симметричной [c.120]

Асимметрический центр — это частный случай более общего понятия хиральный центр. Хиральный центр могут иметь не только асимметрические молекулы, но и молекулы симметрии С или В приведенных ниже примерах хиральный центр помечен звездочкой [c.24]

Четырехатомная молекула симметрии s должна иметь шесть невырожденных частот, три из которых связаны с валентными колебаниями связей и три — с деформационными колебаниями. [c.621]

Молекула симметрии С20 должна иметь три основных частоты симметричного (v ) и антисимметричного (vg) валентных колебаний связей и деформационного колебания (vo). [c.669]

Как уже отмечалось, угловое строение Н2О и пирамидальное строение N1 3 можно понять из взаимного расположения 2р-орбиталей, на которых в свободных атомах находятся неспаренные электроны. Однако реально углы между связями в молекулах Н2О и ЫНз существенно ближе к соответствующему 5/5 -гибридным орбиталям углу 109°. Гибридные 5р -орбитали обеспечивают больше перекрывание с 15-орбиталями атомов Н и более предпочтительны для образования связей. Поэтому в образовании этих молекул принимают учгстие гибридные 5р -орбитали атомов кислорода и азота, а неподеленные пары электронов располагаются на оставшихся — одной в случае N и двух в случае О гибридных атомных орбиталях. Однако в этих молекулах симметрия существенно ниже, чем в СН , и, следовательно, система гибридных орбиталей уже не полностью эквивалентна, углы между связями отличаются от тетраэдрического. [c.70]

Разные типы групп, которые можно образовать описанным выше способом, приведены в табл. 6.3 вместе с примерами молекул, симметрия которых отвечает группам с п — 2 из совокуп- [c.119]

В случае гомоядерной молекулы симметрия системы повышается за счет появления операции инверсии относительно точки, которая делит пополам отрезок прямой, соединяющей ядра атомов. Наличие такого типа симметрии позволяет провести дальнейшую классификацию состояний гомоядерных молекул в соответствии с тем, изменяется или не изменяется знак волновой функции при операции инверсии (см. разд. 6.2) симметричные состояния мы будем обозначать g, а антисимметричные — и, называя их соответственно четными и нечетными. [c.200]

Таким образом удается в хорошем согласии с опытом теоретически получить все оптимальные равновесные расположения молекул, которые возникают при их контакте. В работе [41] это. было сделано для асимметричных тождественно равных молекул, в работе [43] —для молекул симметрии 1, в работе [44] — для молекул симметрии 2. [c.149]

Наиболее строгое определепие Д. м. основано на п змерениях е в газе при отсутствии взаимодействия между молекулами в этом случае Д. м. является характеристикой изолированной молекулы. Для определения Д. м. широко применяют метод полярных р-ров, к-рый позволяет определять Д. м. экстраполяцией к бесконечному разбавлению. Зная Д. м., можно охарактеризовать химич. состав молекулы, симметрию распределения зарядов в молекуле, наличие изомерии, расположение радикалов в сложных органич. соединениях. [c.363]

Если атомы галогенов в (NSX) не находятся в плоскости молекулы, симметрия этого соединения формально ниже, чем D h, но поскольку кольцо остается плоским, мы можем пренебречь этим обстоятельством. [c.41]

Рис. 6 демонстрирует понижение симметрии при переходе от линейной симметричной молекулы точечной группы к изогнутой молекуле симметрии Колебание, которое приводит к указанному изменению, является деформационным колебанием типа Пц. Можно видеть, что в изогнутой молекуле оно переходит в деформационное колебание типа А . Валентные колебания типов 2 . и переходят в колебания А и соответственно. Вторая компонента П приводит к вращению молекулы (тип симметрии В . У линейной молекулы лишь два момента инерции в отличие от других молекул, имеющих три момента инерции. Следовательно, в линейном случае существует дополнительное колебание. [c.26]

У симметрично построенных молекул, таких как Н , N3, СдНа и других, дипольный момент равен нулю. Отсутствие дипольного момента у СО2 и ЗОа подтверждает их симметричное линейное строение, в силу чего моменты отдельных связей компенсируются. Наличие дипольного момента у Н2О указывает на то, что молекула воды построена нелинейно, т, е. между двумя связями О—Н образуется угол. Если в симметричной молекуле симметрия нарушена замещением, то появляется дипольный момент, зависящий от асимметрии. Это хорошо видно на примере бензола н его хлорпроиз-водных [c.51]

Функция / 1 1 не зависит от азимутального угла ip, значок 7 указывает знак квантового числа т дпя т Ф О, двум возможным проекциям т соответствуют значки 7 = . В линейных молекулах симметрию многоэлектронных функций определяют квантовым числом Л = [М, где М проекция полного момента количества движения на ось г, для 2-состояний указывают дополнительно закон преобразования функции при отражении в плоскости симметрии, что отмечается соответственно 2 , 2 (см. гл. 1, 4). Для построения молекулярных термов явный вид функ-ции I несуществен, классификация полной волновой функции может быть выполнена путем задания угловой зависимости одноэлектронных функций [c.201]

Для линейных молекул симметрии Доол имеет место чередование в интенсивности линий. [c.271]

В молекулах симметрия электронного облака отклоняется от осевой, прецессия затрудняется и в выражении для магнитной восприимчивости появляется член, имеющий знак, обратный знаку ланжевеновской восприимчивости. Формально это равноценно возникновению некоторого парамагнетизма, изученного Ван-Флеком и носящего название ванфлековского или поляризационного. [c.90]

Конфигурация ядер, отвечающая максимально допустимой для молекулы симметрии, всегда соответствует экстремуму на потенциальной поверхности (минимуму, максимуму или седлу) по отно-шеншо ктаким деформациям, при которых эта симметрия понижается деформации, сохраняющие максимальную симметрию, порождают на потенциальной поверхности хребты, ложбины и точки перевала. [c.449]

Выше было показано, что различия в отталкивании электронных пар поясняют, изменения валентных углов в нескольких рядах молекул. Теперь возникает вопрос, насколько эти различия могут повлиять на симметрию той или иной молекулы. Если взять систему с четырьмя электронными парами, то разница в силе отталкивания играет решающую роль в том, что молекулы типа АХ , ЕВХ3 и Е2СХ2 имеют симметрию Сз и С2 соответственно. Однако внутри каждого класса молекул симметрия сохраняется независимо от электроотрицательности [c.151]

Так как вероятность сингает-сингаетного перехода определяется величиной матричного элемента дипольного перехода между двумя одноэлектронными орбиталями, то при наличии в молекуле симметрии он будет разрешен, если МО ф] и ф2 имеют подходящую симметрию [c.343]

О. В.— в первую очередь характер его токсичности, — и причислить данное вещество к классу, характеризуемому этим или близким к нему токсофором ). Внутри этого класса можно уже устанавливать группы и подгруппы, характеризующиеся деталями строения сходных токсофоров и наличием тех или иных ауксотоксов, не забывая общих положений о значении состава и строения (напр., ненасыщенности молекулы, симметрии или положения групп в молекуле вообще). [c.35]

Трехатомная молекула симметрии Dooh должна иметь три основные частоты частоты и Vg, соответствующие симметричному и антисимметричному валентным колебаниям связей С — Н, и частоту Vj, связанную с деформационным дважды вырожденным колебанием мо лекулы. [c.612]

Приложение к бицикло[2,2,1] гептану. У этого вещества имеется два неизотермических перехода при температурах 131,5° и 305,8° К. Энтропии переходов равны соответственно 7,53 и 0,06 кал-град -моль [752]. Хотя симметрия бициклогептана Сгв, но псевдосимметрия этой глобульной молекулы Взь, т. е. такая же, как у одной из конформаций молекул бицикло [2,2,2]октана. Кристаллическая структура -бициклогептана неизвестна, но можно ожидать, что он образует пластический кристалл кубического типа с молекулами, расположенными в местах, симметрия которых 0 . Наиболее вероятными ориентациями молекул симметрии в таких точках являются такие, при которых оси симметрии молекул третьего порядка совпадают с каждой из четырех осей третьего порядка решетки. Так как молекулярные оси могут совпадать с каждой из осей решетки двояким образом с разницей в повороте вокруг молекулярной оси на 60°, то всего будет восемь таких ориентаций. Поскольку истинная симметрия бициклогептана Сг , эта молекула имеет три ориентации на каждую ориентацию молекулы с симметрией Озп- Можно предположить, что в высокотемпературной или пластической кристаллической фазе число произвольных ориентаций молекул в соответствии с числом различных возможных положений равно 3x8 = = 24, что дает рассчитанную энтропию перехода 7 1п 24 = 6,32 кал- град моль- , находящуюся в удовлетворительном согласии с наблюдаемой величиной. Некоторое различие измеренной и рассчитанной величин может быть обусловлено неучитываемым увеличением энтропии в результате усиления колебаний молекул в целом в решетке пластической кристаллической фазы. [c.84]

Данные по строению твердых соединений ХеГг и XoF/ [35—40], а также инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния этих соединений [39, 41—46] показывают, что молекула XeFo в основном состоянии является линейной молекулой (симметрия De /,), в то время как молекула XeFi представляет собой плоский квадрат (симметрия Эти результаты можно интерпретировать в рамках полуэлширического метода МО (табл. 2). Теория правильно предсказывает относительную устойчивость различных ядерных конфигураций, хотя серьезно завышая при этом значения энергии связи [47, 48]. Минимизация энергии связи (по расстоянию между атомами Хе и F) приводит к значениям длин связи, находящимся в хорошем согласии с экспериментом [14, 16, 17 . [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология