Обсуждение спектров

Известно много факторов, которые видоизменяют электронные энергетические состояния в магнитном поле. Мы рассмотрим эти факторы постепенно при обсуждении спектров ЭПР сложных систем. [c.9]

Теперь обратимся к обсуждению спектра ЭПР спин-коррелированной РП в случае синглетного предшественника пары. Синглетное состояние РП можно представить в виде линейной суперпозиции [c.109]

Отсутствие таких групп, как —ОН, следует из отсутствия поглощения в области частот выше 3000 см (см. п. 1 обсуждения спектра циклогексанона). [c.509]

Здесь мы ограничимся обсуждением спектров первого порядка и обобщим результаты в виде нескольких общих правил, соблюдающихся для ядер с I = 1/2. [c.222]

При обсуждении спектра ЭПР азота в природных алмазах, описаны две слабые линии (с отношением интенсивностей к основным линиям ЭПР азота 1 . 200), обязанные изотопу природное содержание которого составляет 0,65%, а спин ядра /= /2, хотя и высказывались другие предположения о природе линий. [c.424]

В нашем кратком рассмотрении спектров переноса заряда мы обратим основное внимание не на то, какие молекулярные орбиты участвуют в переходе, так как это не вполне ясно (некоторые относящиеся сюда примеры приведены в разделе IV, 2 и в других местах, где такое рассмотрение целесообразно), а ограничимся качественным обсуждением спектров. [c.250]

Мак-Лафферти предполагает участие Р-водородного атома в перегруппировке, так как подобные ионы не наблюдаются в спектрах метиловых эфиров. В написанной выше формуле Рг и Рз могут быть алкильными группами или атомами водорода, однако перегруппировка облегчается при наличии заместителей у рассматриваемого углеродного атома. Этот факт может служить примером диссоциации с разрывом связи у места сильного разветвления, что отмечалось при обсуждении спектров углеводородов. [c.371]

Ссылки, приведенные в предыдущих разделах, не являются всеобъемлющими. Так, например, не рассмотрены данные по масс-спектрам, опубликованным Американским нефтяным институтом [45]. Этот каталог служит очень важным источником информации для всех, занимающихся масс-спектрами органических соединений, и предполагалось, что читатели знакомы с его содержанием. Однако в этом труде отсутствует обсуждение спектров. Литературные ссылки, приведенные выше и в гл. 5 и 10, могут оказаться полезными в том случае, если необходимо рассмотреть метод введения образца или использовать данные, полученные при регистрации масс-спектров в них обычно содержатся подобные данные или другая информация, в частности, освещающая изменения, связанные со снижением энергии ионизирующих электронов. [c.436]

Обсуждение спектров молекул, адсорбированных другими кристаллическими алюмосиликатами — глинистыми минералами, не входит в задачу настоящей книги. Литературу по этим вопросам можно найти в монографии Литтла [82], а также в работах [83]. [c.416]

Выражаем благодарность Ю. Н. Молину за получение и обсуждение спектров ПМР. [c.247]

В области 650—750 слг получены полосы аг инфракрасных спектров В -°Рз и В - Рз. Дается обсуждение спектра. [c.144]

Теория электронного парамагнитного резонанса достаточно полно и строго изложена во многих работах [1—-71, поэтому перед обсуждением спектров целесообразно коротко рассмотреть лишь основные принципы интерпретации спектров ЭПР. [c.112]

Теория пространственного, жесткого ротатора находит применение при обсуждении спектров двухатомных молекул. В качестве идеализированной модели двухатомной молекулы мы рассмотрим молекулу, состоящую из двух атомов, жестко соединенных между собой так, что расстояние между ними остается постоянным и равным / . Так как нас здесь не интересует поступательное движение молекулы в пространстве, то мы можем считать их центр тяжести закрепленным в начале нашей системы координат. Предположим, [c.99]

Прежде всего мы должны отметить отношение сил линий в главной серии ri P- S, которое было вычислено ранее при обсуждении спектра водорода и которое оказалось равным 2 1. Это значение i) наблюдалось для первого дублета Na и К. Для Rb экспериментальное отношение для второго дублета—2 5, в то время как для s соотношения для второго и третьего дублетов равны 4,0 и 4,7 хотя для первого дублета оно равно 2,0. Объяснение этого явления, данное Ферми, будет рассмотрено в разделе 5 гл. XV. [c.147]

При любом психологическом механизме ощущения цвета цвет вещества, которое само не излучает света, обусловлен светом, который оно пропускает или отражает. Цвета твердого вещества и раствора этого же вещества не обязательно должны быть одинаковыми или даже близкими из-за различного характера окружения молекул в твердом состоянии и в растворе. Можно ожидать, что одно и то же вещество в различных растворителях будет давать растворы разной окраски. В большинстве случаев спектр поглощения кристалла будет зависеть от того, каким образом оси кристалла ориентированы по отношению к лучу света. При обсуждении спектров речь будет идти главным образом об окраске растворов соединений, но цвета соединений, представляющих собой красители и пигменты, во многих случаях могут зависеть от особенностей их поглощения в твердом состоянии. [c.435]

Основная информация, получаемая из спектра протонного магнитного резонанса высокого разрешения, заключается в значениях химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия магнитных ядер, содержащихся в молекуле. Нахождение этих параметров из экспериментального спектра часто представляет собой весьма сложную задачу. Правила интерпретации первого порядка, в рамках которых проводится обсуждение спектров ПМР в книге, почти никогда не выполняются строго. Поэтому анализ спектра по этим правилам можно проводить только приближенно и его ценность определяется тем, с какой точностью мы хотим получить значения б и Л из экспериментального спектра. Если эти величины нужно знать точно, то необходимо прибегать к более сложным методам анализа. [c.443]

Примером использования квадрупольного расщепления для исследования строения молекул может служить обсуждение спектров галогенидов олова(1У) [64, 65]. В "(-резонансном спектре соединений состава где X = Р, С1, Вг или I, квадрупольное расщепление наблюдается только в случае Зп р4. Сравнительно [c.266]

Однако нас интересует использование различных методов главным образом для исследования структуры молекул и их электронного строения. В случае всех спектроскопических методов первой проблемой, которая возникает при этом, является отнесение линий и полос — причем существование такой проблемы не всегда достаточно подчеркивается в обычных руководствах. Так, начинающие исследователи часто полагают, что спектральный прибор позволяет не только снять спектр, но и получить его подробную интерпретацию. В действительности же, если дело не сводится к установлению самых простых общих закономерностей, отнесение возможно только на основе какой-либо теоретической модели. Например, обсуждение спектров ЯМР проводят с помощью представлений о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия при интерпретации ИК-спектров иногда можно ограничиться отнесением, основанным на известных данных о групповых частотах, тогда как электронные спектры комплексов переходных металлов [c.399]

Обсуждение спектров ЯМР углеводородов. Анализ с помощью теории возмущений. [c.76]

Процессы электронного спинового обмена весьма распространены в свободнорадикальных системах, и они решающим образом влияют на ширину спектральных линий и характер спектра. В жидкофазных системах это чаще всего бимолекулярные столкновения, в ходе которых два радикала обмениваются электронами. Наблюдаемая при этом картина аналогична описанной лри обсуждении спектров Я Р. На рис. 9.25 показаны спектры ЭПР растворов с различной концентрацией нитроокиси ди-треш-бутила [( Hjjj jjNO. В качестве растворителя использовался N,N-димeтилфopмaмид. По мере увеличения концентрации (А -> В) скорость бимолекулярного процесса увеличивается и линии уширяются. Константа скорости этого процесса составляет 710 л/моль-с это говорит о том, что скорость процесса лимитируется диффузией. По мере того как раствор, чей спектр показан на рис. 9.253, становится значитель- [c.48]

Все без исключения обменные процессы, которые мы обсуждали, были внутримолекулярными. В заключительном разделе этой главы мы кратко рассмотрим несколько явлений обмена, межмолекулярных по своей природе. Эти явления включают почти все реакции протонного переноса, подобные той, что уже упоминалась при нашем обсуждении спектра метанола. Во многих случаях основу для интерпретации дает коллапс спиновых мультиплетов. В табл. VIII. 3 представлены результаты нескольких исследований спиртов, аминов и других соединений близкой природы. В отличие от ранее рассмотренных реакций первого порядка все без исключения протекающие в этих системах процессы имеют второй порядок. [c.294]

Авторы выражают благодарность И. Ф. Лещевой за помощь при обсуждении спектров ПМР. [c.63]

Было найдено, что мощность излучения пламени при длине волны характерной для определяемого элемента, почти пропорциональна кон центрации соответствующих катионов при условии, если введена по правка на излучение фона. Излучение фона вызывается главным обра зо.м присутствием других металлов, поскольку теоретически любой кати он при возбуждении дает некоторое излучение в широком спектральном диапазоне даже при значительном расстоянии от его дискретных линий 121]. Излучение фона возрастает также вследствие рассеяния в монохроматоре и фотометре. Влияние фона можно устранить, применяя метод основной линии, аналогично тому, как это было описано в связи с обсуждением спектров поглощения. Это легко сделать, если спектры наблюдают с помощью спектрофотометра, и труднее, если — с -помощью фотометра со светофильтрами или фотометра для пламени. В последнем случае обычно вводятся поправки, полученные эмпирическим путем. [c.107]

Впервые метод был применен Ван Флеком [191] в 1935 г. к теоретическому исследованию магнитных свойств ферроцианида калия и затем в 1939 г. Финкелыптейном и Ван Флеком [48] для объяснения очень узких линий в спектре хромовых квасцов. Недавно он был возрожден для обсуждения спектров переноса заряда в неорганических комплексных соединениях, а также спектров тетраэдрических молекул типа СЮ , МпО , [СоС14]2-и т. д. [71, 121, 202]. [c.247]

Комплексы с аминокислотами. Спектры кристаллических аминокислот исследованы недавно рядом авторов [ИЗ, 121], а спектры комбинационного рассеяния аминокислот в нейтральных и подкисленных растворах измерены Эдсоллом [58] вместе со спектрами некоторых простых карбоновых кислот, использованными для сравнения. Детальное обсуждение спектров аминокислот и карбоновых кислот вообще можно найти в обзоре Беллами [7 ]. При этом были установлены некоторые общие факты, на которых основывается интерпретация спектров комплексов аминокислот и других лигандов, содержащих карбоксильные группы. Мономерные карбоновые кислоты обладают сильным поглощением карбонильной [c.358]

Третье объяснение структуры полосы принадлежит главным образом Братошу, Хаджи и Шеппарду [270, 271], хотя его предлагали и раньше при обсуждении спектров некоторых систем с Н-связью [1503, 760]. Эта интерпретация привлекает своей простотой, хотя остаются неясными причины проявления резонанса Ферми в таком широком спектральном интервале кроме того, она не затрагивает странной разницы в структуре высоко-и низкочастотной сторон полосы муравьиной кислоты. В настоящее время кажется наиболее вероятным, что необычная ширина полосы связана с наличием низкочастотных колебаний (которые сами по себе очень своеобразны) и что обе причины 1 и 3 ответственны за тонкую структуру полосы. Дальнейшее обсуждение этого вопроса см. в разд. 8.3.3. [c.99]

Рассмотренная перегруппировка иллюстрирует другой пример диссоциативной ионизации с разрывом связи, находящейся в Р-положении к группеСО, и миграцией одного атома водорода этот процесс упоминался при обсуждении спектров кетонов и альдегидов. Пики других перегруппировочных ионов, которые отвечают молекулярным ионам кислот с меньшим молекулярным весом (с массой 74 и 88), также наблюдаются в масс-спектрах, однако они обычно менее интенсивны, чем пики с массой 60. Подобные ионы также часто встречаются в спектрах некоторых сложных эфиров, и масс-спектр кислоты в этом случае идентифицируется по пикам, соответствующим отрыву ОН от молекулярных ионов, и интенсивным пикам 16, 17 и 18. Bj некоторых спек- [c.380]

Любое обсуждение спектров ЯМР С высокого разрешения ароматических соединений следует начинать с рассмотрения данных для бензола. Анализ спектра высокого разрешения бензола проведен Вейгертом и Робертсом [46] с помощью различных дейтеропроизводных. Показано, что константа спин-спинового взаимодействия /сн равна 157,5 Гц, а константы Чся, /сн и /сн равны [c.129]

Блайхолдер рассмотрел природу связи между поверхностным атомом металла, адсорбирующим окись углерода, и его бли кай-пшми соседями в объеме металла. Он показал, что между рассматриваемым атомом металла и окрун ающими атомами металла осуществляется л-связь за счет частично заполненных -орбиталей металла. Таким образом, окись углерода в качестве лигандов будет конкурировать за -электроны центрального атома металла. При обсуждении спектров карбонилов металлов ранее было показано, что заместители, которые не участвуют в образовании л-связи с атомом металла, повышают прочность л-связи между атомом металла и окисью углерода. При увеличении л-характера связи металл — углерод порядок связи углерод — [c.76]

В своем раннем обсуждении спектров переноса заряда донорно-акцепторных комплексов Ма.лликен [1] отметил, что возрастание величины К, которое обычно происходит при понижении ионизационного потенциала донора, должно сопровождаться увеличением квантовомеханического дипольного момента и силы осциллятора перехода с переносом заряда. По мере возрастания К можно ожидать соответствующего повышения интенсивности, а также и длины волны полосы поглощения с переносом заряда. Бриглеб и Чекалла [38] на основании теоретических соображений получили уравнение (9), связывающее частоту и интенсивность полосы поглощения с переносом заряда с энергией резонанса комплекса в основном состоянии (Я лг) [c.38]

И на этот раз мы получили ценные советы и рекомендации от читателей и коллег. Мы хотели бы выразить особую благодарность проф. Г. Гроссманну и д-ру Д. Шнеллеру за регистрацию и обсуждение спектров ЯМР, д-ру Д. Трайбманну за обсуждение ИК-спектров, а также д-ру С. Гейер за помощь при составлении указателя. [c.9]

Выводы, основанные на опытных данных Мэйсона [06] и Матье [77], были поставлены под сомнение [90]. Авторы указанных более ранних работ полагали, что переход Е происходит при большей длине волны, чем переход Л, и что данные, полученные в опытах с кристаллами, можно использовать при обсуждении спектров в растворе, причем циркулярный дихроизм считался свойством молекулы. Оба эти вывода были подвергнуты серьезной критике, и мы вернемся к ним снова. [c.186]

При обсуждении спектров поглощения циклических сопряженных систем можно также воспользоваться моделью свободного электрона. Платт [12] применил эту модель к ката-конденсиро-ванным ароматическим системам, в которых ни один атом углерода не входит более чем в два кольца и каждый атом углерода нахо- [c.206]

Перрин и Тутерман [158] разработали теорию электронно-колебательного взаимодействия в тримерах, которая дает подходящую основу для обсуждения спектров поглощения трыс-комплексов. Поскольку поляризованная вдоль длинной оси полоса в комплексах с 2,2 -ди-пиридилом обнаруживает заметную тонкую структуру, этот лиганд будет взят в качестве примера. [c.301]

Авторы выражают благодарность С. Я. Хоршеву и С. Е. Скобелевой за снятие и обсуждение спектров. [c.77]