Адсорбция газов на окислах

При потенциалах менее положительных, чем фОа/нзОа и ф0з/0н дая е в атмосфере инертного газа на металлических электродах, начинается адсорбция кислорода и возможно образование поверхностных окислов за счет разряда молекул воды (см. 1.6). Ток обмена реакции (1.127) очень мал. Как следует из приводимой ниже табл. 2, его величина при срОз/НзО = = 1,23 в составляет для различных металлов 10 —10 а/см , что значительно ниже токов обмена реакции ионизации водорода (см. 1.6). Поэтому при установлении стационарного потенциала следует также учитывать роль пары металл — окисел металла [63, 70]. Отсюда стационарный [c.42]

Рассматривая обратимость эффекта введения добавок в зависимости от температуры, следует снова отметить, что реакция при низких температурах является самоотравляющейся (раздел И, Г). Помимо этого, изменения удельной активности, наблюдавшиеся Кейер и др. [95], оказались очень значительны. Возможно, что наблюдаемую при этих температурах пониженную активность закиси никеля, содержащей литий, следует объяснить исходя из того, что такой окисел адсорбирует те или иные частицы, участвующие в реакции, гораздо интенсивнее, чем чистая закись. Что это за частицы, сказать нельзя. Кейер и Куцева [99] сообщили, что введение добавок лития (при условии не слишком, больших количеств) способствует повышению адсорбции кислорода и углекислого газа при комнатной температуре. Винтер [75] получил аналогичные результаты для кислорода. Наши работы [100] по хемосорбции на закиси, никеля с добавками также указывают, что кислород при комнатной температуре интенсивно хемосорбируется на образцах, содержащих литий (которые были приготовлены при 1000° и обезгажены при 500°), но слабо хемосорбируется на образцах с добавками хрома.. Эти результаты не согласуются с доводами, приведенными в конце предыдущего раздела. Поскольку нельзя считать, что адсорбция кислорода при какой-либо температуре может быть не акцепторной реакцией, то при обсуждении результатов теорию граничного слоя не следует принимать в качестве основы, по крайней мере в случае низкой температуры. Кейер и Куцева [99] обнаружили при комнатной температуре более слабую адсорбцию СО, когда в окисел вводили литий, а Винтер [97] привел для закиси никеля, содержащей литий, некоторые данные, которые указывают на повышение при 150° адсорбции СО по сравнению с адсорбцией на чистом окисле. Некоторые новые доказательства явлений отравления в низкотемпературном интервале были получены при исследовании Белянским и др. [101] окисления СО эти авторы наблюдали зависимость энергии активации ниже 250° от парциального давления СО в реакционной смеси. Абсолютная активность падала с возрастанием давления [c.351]

Проблема адсорбции электролитов во многих случаях была [признана трудно интерпретируемой, особенно когда явление адсорбции зависело от характера адсорбата или адсорбента. Шилов и сотрудники [46, 47] сравнивали процесс адсорбции электролитов на активном угле с химической реакцией, тогда как Фрумкин [14] рассматривал адсорбцию на активном угле, как явление электрохимического характера. Согласно данным Шилова и сотрудников [46, 47], механизм адсорбционного процесса при применении контактированного с воздухом угля в качестве адсорбента и электролита как адсорбата можно описать следующим образом. Поверхность угля, не содержайщая газа и активированная при умеренной температуре (550°), после того как была подвергнута в течение короткого времени действию воздуха превращалась в два основных окисла углерода А и В и в кислый окисел С. Углерод окисляется кислородом [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология