Окислы и адсорбированный кислород

При соприкосновении металла с кислородом последний может либо адсорбироваться на металлической поверхности, образуя пассивирующие слои, либо энергично реагировать с ней, образуя химические соединения. Для того чтобы решить вопрос о том, будет ли кислород реагировать с металлической поверхностью, надо знать, что легче электрону покинуть металлическую решетку и образовать адсорбированный ион кислорода, или атому металла оставить решетку и образовать металлический окисел. Тенденция к протеканию того или иного процесса зависит от отношения рабочей функции к теплоте сублимации [22]. Если это отношение (выраженное, например, в Электронвольтах) больше единицы, то металл-иону с термодинамической точки зрения легче покинуть металлическую решетку. Если оно меньше единицы, то электрону легче покинуть решетку, и в этом случае имеет место адсорбция кислорода и пассивирование поверхности. [c.8]

Пассивирующие свойства нитрит-ионов большинство авторов связывает с образованием на поверхности стали окисной пленки РбгОз, которая затрудняет процесс анодного растворения. Наличие такого окисла было подтверждено экспериментально. Спорным остается лишь вопрос о его происхождении. Согласно точке зрения, изложенной выше, пассивирующий окисел появляется па поверхности металла в результате окисления низшего окисла з более высокий кислородом воды. Нитрит-ионы, адсорбируясь на поверхности, уменьшают лишь свободную энергию системы и этим облегчают пассивацию. [c.179]

Первый окисел образуется лишь при малых давлениях кислорода, обладает основным свойством и адсорбирует кислоты, но не производит гидролиза солей. Второй окисел образуется при больших давлениях кислорода и находится на активированных углях, полученных при высоких температурах. Он обладает [c.179]

Было показано, что при комнатной температуре стехиометри-ческий окисел СпгО адсорбирует значительно больше кислорода, чем необходимо для образования монослоя [27]. Кроме того, реакционная способность адсорбированного кислорода по отношению к СО и СОг уменьшается с течением времени, и это считается результатом проникновения вакантных узлов в глубь решетки настолько, что реакция становится невозможной. Такой процесс можно описать следующими двумя стадиями [c.209]

Условия образования оказывают очень большое влияние на состав и свойства смешанного окисла железа. Часто он получается в виде непрочного активного соединения, адсорбирующего значительные количества воды и легко окисляющегося кислородом воздуха в окись или гидрат окиси железа (П1). Такой окисел железа образуется, в частности, при взаимодействии гидроокиси железа (И) со свежеосажденной аморфной гидроокисью железа (П1). [c.402]

Быстрая миграция требует, чтобы метан и кислород адсорбировались на соседних кристаллографических узлах, а это означает, что катализатор должен представлять собой одну фазу. Если функции дегидрирования и внедрения кислорода являются свойствами различных компонентов катализатора, то последние должны входить в единый сложный окисел. [c.208]

Всякий металл, находящийся в соприкосновении с газовой фазой, адсорбирует на своей поверхности слой газовых молекул. Металлы, находящиеся в условиях воздействия сухого воздуха, адсорбируют на своей поверхности молекулы кислорода. В зависимости от ряда условий (характер газовой среды, температура, природа металла и др.) образовавшееся на поверхности металла адсорбционное соединение может перейти в химическое соединение (окисел). Толщина этих окисных слоев колеблется в широких пределах от очень малой, мономолекулярной, до относительно большой, порядка нескольких миллиметров. [c.13]

Подвижность катиона или аниона. Как уже установлено, рост пленки часто вычисляется одинаково, вне зависимости от того, являются ли движущиеся через пленку частицы катионами или анионами. Но вторичные эффекты могут быть различными. Рассмотрим случай, когда катионы движутся наружу (и их вакансии внутрь). Атомы кислорода адсорбируются на поверхности окисной пленки и, притягивая электроны с металла, превращаются в ионы кислорода (прохождение электронов через пленку в случаях переменной валентности, вероятно, происходит посредством обмена электронов вдоль ионных цепей так медный ион, получая электрон от соседнего иона, превращает его в медный ион, который может теперь принять электрон от иона позади и так далее). Ионы кислорода могут теперь притягивать катионы металла с наружного слоя окисла в новые места, где они образуют с ионами кислорода дополнительный слой окисла. На местах, раньше занятых этими катионами, остаются вакансии, которые мигрируют внутрь под влиянием градиента электрического или химического потенциала, и могут или а) собраться на промежуточной поверхности металл — окисел, или [c.811]

Рассматривая обратимость эффекта введения добавок в зависимости от температуры, следует снова отметить, что реакция при низких температурах является самоотравляющейся (раздел И, Г). Помимо этого, изменения удельной активности, наблюдавшиеся Кейер и др. [95], оказались очень значительны. Возможно, что наблюдаемую при этих температурах пониженную активность закиси никеля, содержащей литий, следует объяснить исходя из того, что такой окисел адсорбирует те или иные частицы, участвующие в реакции, гораздо интенсивнее, чем чистая закись. Что это за частицы, сказать нельзя. Кейер и Куцева [99] сообщили, что введение добавок лития (при условии не слишком, больших количеств) способствует повышению адсорбции кислорода и углекислого газа при комнатной температуре. Винтер [75] получил аналогичные результаты для кислорода. Наши работы [100] по хемосорбции на закиси, никеля с добавками также указывают, что кислород при комнатной температуре интенсивно хемосорбируется на образцах, содержащих литий (которые были приготовлены при 1000° и обезгажены при 500°), но слабо хемосорбируется на образцах с добавками хрома.. Эти результаты не согласуются с доводами, приведенными в конце предыдущего раздела. Поскольку нельзя считать, что адсорбция кислорода при какой-либо температуре может быть не акцепторной реакцией, то при обсуждении результатов теорию граничного слоя не следует принимать в качестве основы, по крайней мере в случае низкой температуры. Кейер и Куцева [99] обнаружили при комнатной температуре более слабую адсорбцию СО, когда в окисел вводили литий, а Винтер [97] привел для закиси никеля, содержащей литий, некоторые данные, которые указывают на повышение при 150° адсорбции СО по сравнению с адсорбцией на чистом окисле. Некоторые новые доказательства явлений отравления в низкотемпературном интервале были получены при исследовании Белянским и др. [101] окисления СО эти авторы наблюдали зависимость энергии активации ниже 250° от парциального давления СО в реакционной смеси. Абсолютная активность падала с возрастанием давления [c.351]

Особый интерес представляет выяснение вопроса, какие именно частицы диффундируют через пленку. Как показывает опыт, во многих случаях при росте пленок нод действием кислорода (и других агрессивных агентов, например серы, галоидов) происходит диффузия металла от границы металл — пленка к внешней поверхности пленки, причем металл диффундирует не в виде атомов, а в виде ионов, вместе с которыми движутся электроны. Во многих случаях окисные пленки имеют сравнимые ионную и электронную проводимости. На внешней поверхности пленки адсорбируется кислород молекулы кислорода при этом распадаются на атомы. Последние в какой-то мере присоединяют электроны, проходящие через окисный слой. Диф-фундируюхцие к поверхности ионы металла соединяются с ионами кислорода, образуя окисел. Таким образом пленка растет с поверхности в результате электрохимического процесса, причем замыкание этой своеобразной электрической цепи происходит благодаря движению электронов через пленку от металла к поверхности [319]. [c.169]

Окисел обезгажен-ная поверхность а предвари- тельно адсорби- рован кислород Ь обезгажен-ная поверхность с предвари- тельно адсорби- рован кислород й обезгажен-ная поверхность е предварительно адсорбирована СО предвари- тельно адсорби- рована СО2 g [c.317]

Повышение концентрации дырок в приповерхностной области электронного полупроводника приводит к ускорению процессов, протекающих на границе окисел—электролит. Это прежде всего реакция окисления воды до кислорода, который может или адсорбироваться на окисле, или растворяться в электролите. Не исключено также, что с повышением концентрации неосновных носителей тока ускоряются адсорбционные процессы (фотоадсорбция), вследствие чего облегчается окисление вольфрама. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология