Ингибирование окисью азота

Ингибирование окисью азота [c.181]

Для объяснения этих и других особенностей ингибирования окисью азота Войцеховский и Лейдлер [34] предположили, что влияние окиси азота на распад органических соединений связано с наличием нового свободно-радикального процесса. Возможно, что окись азота инициирует цепи путем отрыва атомов водорода с той же скоростью, с какой она обрывает их. Этот механизм дает возможность объяснить, почему скорость реакции в присутствии избытка окиси азота часто не зависит от ее концентрации. Подобного типа механизм предложен для ингибирования реакции распада пропиленом. На стр. 187 рассматривается механизм, предложенный для реакций распада этана, ингибированной окисью азота и пропиленом. [c.183]

Окись азота (N0) является еще более сильным ингибитором, чем СО. Ингибирование окисью азота носит, по-видимому, конкурентный характер, однако данные в этом отношении менее четки, чем для остальных ингибиторов. N0 также сильно тормозит гидрогеназу. [c.595]

Рассмотрим крекинг пропана, ингибированный окисью азота. Радикалы, ведущие цепь, гибнут в этом случае по реакциям [c.78]

Ингибирование окисью азота реакции термического разложения диэтилового эфира. />эфира=200 мм рт. ст., =504°С [c.233]

Аналогичные исследования были проведены по ингибированию окисью азота термического разложения углеводородов, в частности, этана. При этом получались другие результаты их наиболее существенное отличие в том, что для углеводородов длина цепи зависит от концентрации (давления) разлагающихся углеводородов. Ниже приведены некоторые данные для этана, полученные при 600°С [c.236]

В. ИНГИБИРОВАНИЕ ОКИСЬЮ АЗОТА [c.484]

Окись азота является широко известным ингибитором цепных реакций и свободных радикалов и индикатором на них при термическом и фотохимическом распаде органических соединений. Молекулы окиси азота содержат нечетное число электронов, и поэтому можно ожидать, что они будут соединяться с атомами и радикалами, также имеющими неспаренные электроны. Митчел и Хиншельвуд [38] впервые изучили ингибированное окисью азота фотохимическое разложение ацетальдегида и пропионового альдегида. Цепное разложение обоих альдегидов мон<ет сильно ингибироваться относительно малыми количествами N0. С тех пор окись азота используется для доказательства наличия или отсутствия радикалов. [c.484]

Гоббс и Гиншельвуд [19] показали, что для случая термического разложения, ингибированного окисью азота, существует следующее выражение отношения скорости разложения к концентрации окиси азота [c.25]

Влияние окиси азота на разложение этана являлось предметом многих исследований. Стэвли [81] нашел, что с увеличением концентрации окиси азота скорость разложения снижается до минимума, достигая величины 8% от неингибированной скорости. Изучая реакции, ингибированные окисью азота, Стэвли и Гиншельвуд установили, что средняя длина цепи значительно короче предполагавшейся на основе механизма свободных радикалов. Упомянутые авторы приходят к выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма молекулярный и свободнорадикальный. Такой же вывод был сделан Стици и Шейном [85], которые нашли, что энергия активации полностью ингибированной реакции равна 77,3 ккал, в то время как у Стэвли последняя равна 74 ккал. Любое из этих значений превышает величину, принятую для неингибированной реакции — 69,8 ккал. Ингольд и другие [43] исследовали влияние окиси азота и пропилена на разложение этана. Пропилен действует аналогично окиси азота, хотя но является окисляющим агентом. Ингольд приходит к тому же выводу, что в рассматриваемой реакции действуют оба механизма. [c.83]

В этом случае также наблюдается ингибирование пропиленом и окисью азота. Интересной особенностью этой реакции, ингибированной окисью азота, является то, что окись азота очень быстро расходуется, поэтому реакция сначала медленно, а затем быстро ускоряется по мере потребления окиси азота. Для максимально ингибированной реакции был предложен свободно-радикальный механизм реакция инициируется при взаимодействии молекулы эфира с молекулой окиси азота, а в обрыве участвует радикал СНдМО. По механизму можно предсказать, что реакция должна ускоряться при высоких концентрациях окиси азо- та, что и подтверждено экспериментально. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология