Деструкция термическая по закону случая

Все вышеизложенное относится к замкнутым системам, например к реакциям в запаянных трубках. Однако значительно больший интерес представляют реакции в открытых системах, например такие процессы, когда летучие вещества удаляются из сферы реакции. Если термическое разложение проводят в эвакуированной системе, то в зависимости от стабильности некоторые промежуточно образующиеся вещества, имеющие меньший размер, будут испаряться. Эти испаряющиеся вещества обычно конденсируются в ловушке, т. е. в какой-либо охлаждаемой части прибора. Для теоретической обработки [61 ] такой системы удобно предположить, что размер летучих молекул имеет четкий предел. Так, можно предположить, что все вещества, размер которых меньше I, испаряются, в то время как вещества размера L и больше разлагаются. В таком случае общее уравнение скорости для деструкции по закону случая имеет вид [c.158]

Термическая деструкция может протекать по закону случая и по цепному механизму. [c.239]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Термическая деструкция полимеров обычно представляет собой свободнорадикальный процесс. Разрыв цепи может происходить либо по закону случая, либо по слабым местам (например, вблизи разветвлений или структурных нерегулярностей), либо на концах цепи. Термическая деструкция ряда полимеров (например, полиэтилена, полипропилена, эфиров полиакриловой кислоты, полиакрилонитрила, полибутадиена) не приводит к образованию мономера в этих случаях протекает собственно деструкция. Если основным продуктом деструкции полимера является мономер (например, по- [c.246]

Термическая деструкция — это процесс разрушения макромолекул под влиянием повышенных температур. При термической деструкции одни полимеры разрушаются с образованием коротких цепей различного строения (полиэтилен, полипропилен), другие— с образованием мономера (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол). Деструкция первых протекает по закону случая (статистически) [c.67]

Существует два основных типа распада полимерной цепи. Это деполимеризация — процесс, обратный полимеризации — и распад полимерной цепи по закону случая, когда разрыв любой связи в полимерной цепи равновероятен. К основным видам такого распада — деструкции полимеров — относятся термическая и термоокислительная деструкции, фотодеструкция, радиационная деструкция, гидролитическая деструкция, механодеструкция, биологическая деструкция, озонное разрушение полимеров и т. п. [c.108]

Термическая деструкция — это распад полимера под действием повышенных температур. Общий механизм термораспада полимеров по цепному механизму можно описать на примере карбоцепного полимера. Обобщенная формула карбоцепного полимера может быть изображена в виде -СНг-СНХ-СНг-СНХ- где X — некий гетероатом или некая группа атомов. Распад полимера начинается со стадии инициирования, причем наиболее вероятен распад по закону случая. Тогда в результате разрыва макромолекулы будет получено два радикала (осколки молекул). Такие макрорадикалы могут в дальнейшем подвергаться деполимеризации с образованием мономеров. Распад будет проходить с развитием двух стадий — внутримолекулярной и межмолекулярной передачи цепи, а затем деструкции самой макромолекулы. Такой механизм распада — радикальный — встречается наиболее часто, однако существует еще несколько видов распада — ионный (так распадаются полиформальдегиды и др. гетероцепные молекулы) и молекулярный распады. [c.108]

Наиболее полезные теоретические подходы, применимые к термическому разложению полимеров, можно разбить на две категории процессы, протекающие по закону случая, и цепные реакции. Это деление находится в близкой аналогии с разграничением процессов образования полимеров по механизму на конденсацию и полимеризацию или на ступенчатые реакции и цепные реакции. Однако реакции деструкции имеют другие граничные условия, поскольку исходной точкой являются полимеры конечного начального размера, и нужно учитывать непрерывную реактивацию продуктов реакций промежуточных размеров. Таким образом, за некоторыми исключениями, любой теоретический анализ процесса деполимеризации значительно труднее и сложнее, чем анализ соответствующего процесса полимеризации. [c.155]

С другой стороны, когда скорость межмолекулярной передачи цепи становится значительной по сравнению со скоростью реакции, обратной реакции роста цени, процесс термодеструкции приближается к таким процессам, в которых полимерные цепи разрываются по закону случая. В этих условиях на любой стадии процесса термодеструкции в качестве продукта реакции получается набор молекул всех промежуточных размеров, причем наиболее низкомолекулярные члены этого ряда летучи при повышенной температуре, при которой проводится реакция. Анализ продуктов термической деструкции при протекании процесса по этой схеме показывает, что могут образовываться даже очень крупные молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. Симха и Уоллу удалось показать, что такой процесс должен характеризоваться максимумом скорости при степени превращения около 25%, причем степень превращения, при которой наблюдается максимальная скорость реакции, должна сравнительно мало зависеть от размеров фрагментов цепи, которые могут удаляться в результате испарения. [c.21]

ХОДИТ до определенного значения независимо от исходной молекулярной массы образца. Исследование деструкции полиамида с неблокированными и блокированными уксусной кислотой концевыми группами показало, что уменьшение массы не зависит от типа концевых групп, и, следовательно, разложение полиамидов происходит в основном по закону случая. Установление равновесной молекулярной массы при термической деструкции при температуре 300 С объясняется развитием процессов сшивания, которые при более высоких температурах преобладают над деструкцией после 6 ч нагревания полиамида 66 при температуре 300 °С образуется нерастворимый в крезоле продукт, содержание которого составляет 97%. Аналогичным образом при нагревании ведут себя и другие полимеры, для которых также наблюдаются уменьшение молекулярной массы (рис. 32.8, 32.9, 32.10) и сшивание, скорость которого увеличивается с повышением температуры. Например, при нагревании поликарбоната в непрерывно вакуумируемой системе прн повышении температуры от 300 до 400 °С преобладает сшивание (см. рис. 32.10) энергия активации процесса составляет 103 кДж/моль. [c.236]

При подробном изучении механизма термической деструкции поликарбонатов в интервале температур 450—600 °С было установлено, что деструкция протекает по закону случая. Процесс разложения включает в себя ряд реакций декарбоксилирование, дегидратацию, гидролиз, отрыв атома водорода, разрыв эфирной связи и др. Для идентификации продуктов деструкции исполь- [c.68]

Термическое разложение органических соединений весьма сложный процесс, который можно представить как комплекс ряда элементарных реакций. Теоретический анализ процесса деструкции поэтому достаточно сложен. Известные теоретические представления о механизме реакций при пиролизе дают понятие о двух категориях происходящих процессов-собственно деструкции, т. е. реакции, протекающей по закону случая , и деполимеризации. [c.38]

Термическую деструкцию, протекающую по радикально-цепному механизму можно представить в виде трех основных кинетических стадий — инициирование, продолжение и обрыв цепей. На стадии инициирования происходит образование свободных радикалов. Наиболее часто реакции инициирования протекают с разрывом макроцепи по закону случая и по концевым группам. [c.34]

Скорость инициирования при термической деструкции полимеров может существенны.м образом зависеть от эффекта клетки , приводящего к снижению выхода первичных радикалов вследствие их рекомбинации в месте образования. С помощью этого эффекта было объяснено существование перегретых полимеров [14, 15]. Теоретически и экспериментально эффект клетки в жидких растворах подробно исследован в работах Нойеса [16]. Позже была предложена простая гипотетическая модель для объяснения кинетических закономерностей термической деструкции полимеров, учитывающая клеточные эффекты [17]. В ее основу помимо учета клеточного эффекта положены обычные предположения для открытой системы инициирование пиролиза происходит по закону случая первичные макрорадикалы могут мигрировать из клетки с вероятностью, быстро уменьшающейся с увеличением вязкости системы вышедшие из клетки радикалы полностью распадаются путем деполимеризации с образованием мономера, который испаряется, не успев вступить в какие-либо реакции первичные радикалы могут рекомбинировать до выхода из клетки плотность образца не меняется в ходе деструкции. [c.39]

По этой причине при термической деструкции поликонденсационных полимеров выход мономера обычно мал и инициирование распада происходит по закону случая. [c.62]

Таким образом, кислород оказывает влияние на все стадии радикально-цепной деструкции полимеров. На стадии инициирования реакции полимера с кислородом ускоряют процесс и способствуют преобладанию инициирования по закону случая. Стадии продолжения и деполимеризации замедляются, а обрыв в присутствии кислорода — ускоряется. Эти эффекты замедления с избытком компенсируются вырожденным разветвлением, и в целом кислород, как правило, ускоряет процесс термического распада полимеров. [c.86]

Для термической деструкции с инициированием по закону случая и последующим быстрым испарением любого продукта, имеющего степень полимеризации меньше некоторой величины установлены две основные закономерности [20]. Во-первых, максимум скорости потери массы наблюдается при значениях конверсии не более 26,4%. Во-вторых, степень полимеризации, соответствующая этой максимальной скорости, равна 2L4-l Обе эти закономерности выполняются независимо от начального значения степени поли.меризации. [c.122]

Рис. 3.4. Теоретическая зависимость относительной среднечисловой степени поликонденсацин от конверсии при термической деструкции гетероцепных полимеров при разной величине летучих фрагментов х (инициирование по закону случая, исходный образец монодисперсен. дгр=1000) [7]

Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение [c.183]

Для термической деструкции полимеров характерны два типа реакций процессы распада макроцепи, идущие по закону случая, и процессы распада цепи путем деполимеризации с отщеплением мономера. Процессы деструкции по закону случая могут идти как нецепным путем (процессы, обратные реакции полпконденсации), так и цепным — деполимериза-цг.и. Известей радикальио-цепной механизм термической деструкции аддицнонных полимеров через срединные радикалы (неспаренный электрон ие па концевом фрагменте макроцепи). Например, в случае полиуглеводородов разрыв цепи может происходить в результате межмолекулярной передачи цепи [c.32]

Деструкция полимера по закону случая и деполимеризация могут протекать при нагревании полимера термическая деструкция) действии на него света фотодеструкция)] радиации с высокой энергией радиационная деструкция)-, деформации сдвига, ультразвука, многократного и быстрого замораживания полимерного раствора, перемещивания с высокой скоростью механодеструкция)-, химических агентов хемодеструкция)-, ферментов, бактерий, грибков биодеструкция). [c.237]

Таьсим образом, термический распад (или пиролиз) полимеров может начинаться с концов макромолекулы (деполимеризация) или с ее середины (распад по закону случая). Чтобы предотвратить распад полимера, необходимо блокировать концы макромолекул. Распад по закону случая предотвратить невозможно, т. к. он определяется только энергиями связи в молекуле, однако, связав свободные радикалы ингибиторами свободнорадикальных реакций, представляется возможным замедлить процесс термической деструкции полимера. [c.109]

При низких давлениях 5 ллг рт. ст.) продуктом термической деструкции политетрафторэтилена является главным образом мономер [46]. Это обстоятельство автоматически исключает протекание реакции по закону случая, которое имело место при пиролизе полиэтилена, так как при этих низких давлениях и высоких температурах (600—700°) достаточно большие осколки имели бы возможность улетучиваться из деструктируемого материала. По-видимому, в этом случае происходит реакция, обратная полимеризации, однако отсутствие данных о скоростях реакции и молекулярных весах не позволяет сделать каких-либо выводов о месте инициирования и длине цепи. Вследствие большой прочности связи С—Р нельзя ожидать образования больших летучих осколков в результате реакции передачи. При повышении внешнего давления возрастает количество образующихся СдРб и С Рв при 760 мм рт. ст. эти вещества составляют до 85% от общего количества продуктов реакции (табл. 8). Считают, что эти продукты являются диклическими соединениями. [c.69]

Главными продуктами термической деструкции иолиэтилентерефталата при 280—320° являются двуокись и окись углерода,ацетальдегиддерефтале-вая кислота и неидеитифицированное соединение, несомненно являющееся осколком цепи, имеющим размер, близкий к мономеру или димеру [48]. Считают, что реакция протекает только по закону случая и что ири каждом разрыве цепи образуется одна кислотная группа. До сих пор не было предложено никакого механизма, объясняющего образование всех этих продуктов одни исследователи считают этот процесс цепным радикальным, другие — молекулярным. То, что скорость процесса разрыва цепей увеличивается в присутствии кислорода, говорит в пользу радикального механизма. Для подтверждения предположения о каталитическом действии кислорода необходимы убедительные данные о том, что его добавка не влияет на характер реакции и на образующиеся в ходе процесса продукты. Нельзя сделать никаких предположений о возможных местах первичных разрывов на радикалы, так как прочности различных связей в макромолекулах могут значительно отличаться от обычных вследствие возможного сопряжения между бензольными кольцами и эфирными группировками. Маршалл и Тодд [48[ предположили, однако, что если в системе образуются радикалы, то в результате передачи цепи должны появляться радикалы строения [c.118]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливииилиден-хлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.233]

Следует отметить (табл. 31), что если атомы водорода замещают атомы фтора в политетрафторэтслене, выход мономера является низким. Термическая устойчивость также уменьшается примерно до пределов термоустойчивости полиэтилена или ниже, а кривые скорости имеют максимумы, характерные для распада, происходящего почти по закону случая. Реакция передачи, вероятно, становится преобладаю1 1,ей. На процессы деструкции данных полимеров накладывается другая реакция — образование фтористого водорода. [c.291]

Термическая деструкция (термодеструкция) обусловлена увеличением при повышении темп-ры вероятности сосредоточения на одной из химич. связей в макромолекуле энергии, достаточной для разрыва этой связи. Для каждого полимера существует область темп-р, в к-рой происходит его быстрый распад. Большинство полимеров разрушается при 200—300° С, тогда как политетрафторэтилен не изменяется заметно и при 400° С известны и более термостойкие полимеры. Химич. связи в полимере могут разрываться либо в любом месте макромолекулы (по закону случая), либо по вполне определенным местам, 1гапр. па концах макромолекул, как у полиформальдегида с гидроксильными концевыми группами. [c.340]

Исследована кинетика термической деструкции полиэтилена 2126 Термогравиметрические кривые термического разложения полиэтилена в вакууме в интервале температур от — 20 до 500° С при остаточном давлении 1 мм рт. от. и скорости нагрева 5° в 1 мин. указывают, что медленное разложение полиэтилена начинается при 340° С, ускоряется при 425° С и заканчивается при 460° С, причем остатка не образуется. В начальный период разложения (до 3%) идет деструкция коротких боковых цепей в полиэтилене, порядок реакции равен нулю, АЕ = 48 2ккал1моль. При дальнейшем разложении (3 15%) порядок реакции меняется от нуля до единицы и затем (до 95%) идет по кинетике реакции первого порядка с АЕ = 67 5 ккал/моль по-видимому, цепи полиэтилена разрываются по закону случая. [c.280]

Это подтверждается наличием в газообразных продуктах распада большого количества водорода. В жидких продуктах деструкции преобладает в-ксилол. Мономер не обнаружен. Характер продуктов распада (ди-, три-, тетра- и пентамеры) дает возможность сделать вывод о протекании термического разрыва цепей поли-га-ксилилена по закону случая. [c.18]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

При сравнении этих данных с результатами, полученными в [3], установлено, что термическая деструкция поли-а-метилстирола определенно является реакцией первого порядка и энергия ее активации равна 271,7 кДж/моль. Первый порядок реакции объясняется механизмом распада полимерных цепей по закону случая, приводяп1его к образованию свободных радикалов. За ним следует быстрый цепной распад с концов цепей, имеющих свободные радикалы, с образованием мономерных молекул. Поскольку скорость случайных разрывов цепи существенно ниже, чем скорость цепного распада, то она определяет скорость реакции в целом и имеет первый порядок. [c.26]

Так, при введении наполнителей, в частности хлорида магния, в бутилкаучук и полиизобутилен активируется термодеструкция полимеров за счет воды, связанной с поверхностью наполнителя [113]. Особенностью деструкции полимеров в этих условиях является сочетание процессов инициирования разложения как по закону случая, так и по закону концевых групп. Гидролитическая активация термической деструкции полиметилметакрилата и его сополимера с метакриловой кислотой наблюдалась при контакте этих полимеров с поверхностью стали [114]. [c.107]

Безводные хлориды лития, магния, кальция и бария не обнаруживают каталитических свойств при термической деструкции ПИБ. Однако их кристал югидраты, особенно аквакомплексы магния (М С12 -иН20, где п = 1 2 4), являются эффективными катализаторами термораспада полиизобутилена [113] выход изобутилена в газовой фазе составляет 95-99% (об.) при любой степени разложения полимера (см. табл. 4.4). Разрыв макромолекул ПИБ по закону случая не зависит от их молекулярной массы, но в то же время зависит от содержания концевых связей С = С. В частности, общий выход продуктов термодеструкции ПИБ, гидрированного на 90%, снижается в 7 раз. Таким образом, особенностью термокаталитической деструкции ПИБ в присутствии кристаллогидратов хлорида магния является сочетание процессов инициирования разложения но законам случая и концевых групп. [c.141]

Термическая деструкция ПЭТФ происходит, по-видимому, в результате разрыва связей по закону случая и сопровождается умепь-дпением молекулярного веса полимера в-зо g продуктах термиче- [c.264]

Для сополимеров ТФЭ с этиленом или пропиленом (каучуки типа афлас) отщепление НР нехарактерно. Основным процессом как при динамическом, так и изотермическом нагревании в вакууме или в среде инертного газа является деструкция основной цепи сополимера по закону случая [61]. Согласно [2 10, с. 820 62], термическое разложение каучуков типа афлас-100 начинается в среде азота или на воздухе при 415°С. [c.45]

При деструкции в вакууме разрушение полимера происходит вначале по слабым местам в цепи, таким, как разветвления. Вследствие выделения летучих продуктов деструкции ускоряется процесс разрыва цепей по закону случая. Параллельно с этим протекают реакции, сопровождающиеся отщеплением водорода и образованием сопряженных структур [183]. При пиролизе поли-л-ксилилена в вакууме при 515°С выделяются также газообразные продукты водород, метан, этилен и этан (рис. 5.7). В качестве нелетучих продуктов деструкции образуются толуол, л-ксилилен, л-этилтолуол, 1,2-ди-л-толилэтан и 4,4 -диметилстильбен. Согласно кинетическим исследованиям Елинека [184], л-ксилилен отщепляется только после протекания определенного индукционного периода. л-Ксилилен образуется путем деструкции и гидрирования олигоксилиленов, которые в свою очередь являются продуктами термических превращений. Жидкие продукты — толуол и л-этилтолуол образуются в результате протекания процесса деструкции по следующему механизму [c.170]

Возникновение высокомолекулярных продуктов деструкции связано с передачей цени начальным радикалом. Начальный радикал может быть стабилизован путем отрыва водорода от а-метиленовой группы другой молекулы (межмолекулярная передача) илн от удаленного участка той же молекулы (внутримолекулярная передача). При этом положение образующегося свободного радикала случайно но отношению к начальному. Если процессы передачи цепи значительно преобладают над деполимеризацией, то термическая деструкция эластомера протекает по закону случая, и продукт реакции представляет собой набор молекул всех промежуточных размеров, а количество летучих невелико. Такой процесс характерен для термической деструкции насыщенных эластомеров, например этнлениропиленового каучука. Установлено, что мономер выделяется тем интенсивнее, чем нилсе теплота полимеризации эластомера. [c.145]

Первая попытка выяснить механизм термической деструкции полиметилметакрилата была предпринята Вотиновым с сотрудниками [2]. Они высказали предположение, что разрыв связей между отдельными звеньями цепей при деструкции происходит по закону случая. Ошибочность их выводов удалось обнаружить [c.129]

Основную долю низкокипящих летучих продуктов при термической деструкции целлюлозы и ее производных в интервале 250—400°С составляют вода, окись углерода и двуокись углерода. В более высококипя-щнх фракциях содержится значительное количество дегидратированной глюкозы и левоглюкозана, который представляет собой продукт дегидратации концевых глюкозных колец. При всех температурах образуется небольшое количество (10%) нерастворимого смолистого остатка. Эти результаты [83, 84] подтверждают механизм разрыва цепей по закону случая, который сопровождается образованием на концах новых цепей левоглюкозановых остатков и остатков глюкозы. Отщепление копцевых колец приводит к появлению летучих мономерных продуктов. В работах [83, 84] не рассматривается механизм образования окиси углерода и влияние гидролиза на разрыв цепей. Между тем очевидно, что наличие воды может приводить к разрыву глюкозидных связей основной цепи, а также к раскрытию глюкозных колец. В последнем случае образуются альдегидные группы, легко распадающиеся с выделением окиси углерода. На важную роль гидролитических процессов указывает ускорение пиролиза и изменение характера зависимости скорости этого процесса от конверсии после предварительной обработки образцов хлопка раствором соды. [c.71]