Карбонилы кобальта, родия и иридия

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО),2 (черный, т. разл. 60° С), а также жидкие Со(ЫО)(СО)з и Со(МО)(РРз)з. Получены также карбонилы родия и иридия состава Э2(С0)я, [c.598]

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО)и (черный, т. разл. 60°С), а также жидкие Со(НО)(СО)з и o(NO)(PFз)з. Получены также карбонилы родия и иридия состава Э2(С0)в, 34(00)12, [c.636]

Нами изучалось влияние условий процесса на скорость гидрирования и гидроформилирования а-метилстирола (который обладает повышенной способностью к гидрированию по указанным выше причинам) в присутствии карбонилов кобальта, родия и иридия. Показано, что скорость обеих реакций пропорциональна концентрации карбонила кобальта, быстро увеличивается с ростом парциального давления водорода и ингибируется большими парциальными давлениями окиси углерода. Гидрирование имеет меньший порядок по а-метилстиролу, чем гидроформилирование соотношение скоростей этих реакций не зависит от температуры, но значительно меняется в разных растворителях [10]. Все эти закономерности были обнаружены при использовании в качестве катализатора карбонилов кобальта. Исследования, проведенные с другими катализаторами, показлли, что суммарная скорость реакции возрастает в ряду иридий — кобальт — родий и в таком же порядке возрастает удельный вес гидроформилироваппя за счет гидрирования [И]. [c.18]

При изучении влияния карбонилов кобальта, родия и иридия на соотношение продуктов гидрирования и гидроформилирования а-метилстирола было показано, что карбонил родия почти нацело гидроформилирует, карбонил иридия — гидрирует, а карбонил кобальта катализирует как процесс гидроформилирования, так и процесс гидрирования [5]. Подбор условий проведения реакции и применение родия в качестве катализатора позволили значительно повысить выход альдегидов за счет реакции гидрирования олефинов, степени гидрирования которых в обычном оксо-синтезе сравнимы со степенью гидроформилирования (а-метил-стирол, перфторолефины, но не бутадиен). Представляет интерес сообщение о гидроформилировании в присутствии родия формил-циклогексена с хорошим выходом [6], однако не ясно, объясняется ли этот успех замедлением изомеризации двойной связи в сопряженное с формильной группой положение или селективностью гидроформилирования олефина, в котором двойная связь сопряжена с карбонильной группой. [c.26]

По Н. С. Имянитову [181, стр. 28], карбонил железа по сравнению с карбонилом кобальта в миллион раз менее активен, а карбонил никеля совершенно неактивен, карбонил иридия в сто раз менее активен. Самый активный катализатор реакции гидроформилирования карбонил родия, он почти в тысячу раз активнее карбонила кобальта. Эти данные подтверждаются другими исследователями [180—182]. [c.71]

Вместо пиридина можно использовать ос-пиколин [524] или 7,7-дипиридил [233]. Карбонилы родия и иридия менее активны, чем Со2(СО)в, карбонил железа имеет незначительную активность, а карбонил никеля не вызывает карбонилирования бутадиена. Селективность по пентеп-З-овой кислоте уменьшается в ряду Со ]> Rh > Ir [522]. Присоединение элементов муравьиной кислоты к бутадиену происходит также в положение 1,2 с образованием пентен-4-овой и 2-метилбутен-З-овой кислот. Последняя в условиях реакции изомеризуется в 2-метилбутен-2-овую и 3-этилпропеповую кислоты [525]. Скорость образования пентен-3-овой кислоты прямо пропорциональна концентрации бутадиена и карбонила кобальта, уменьшается с ростом концентрации воды и проходит через максимум с повышением концентрации пиридина и давления СО [526]. [c.74]

ЦОД. В дальнейшем было найдено, что эту изомеризацию катализируют додска-карбонил железа [9], карбонилы кобальта [9—11], родия, иридия, рутения и осмия [9], молибдена [12], а также метилбензоаттрикарбоиил хрома [13]. [c.54]

При гидрокарбоксилировании и гидрокарбометоксилировании олефинов наиболее активен карбонил кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при совершенно неудовлетворительной селективности. Карбонилы железа и никеля еш,е менее активны Довольно успешно катализируют эти [c.83]

В отличие от карбонила кобальта для карбонилов родия и иридия ха-)актерно наличие устойчивых комплексных катионов, главным образом типа М(СО)а(РНз)з (К = РЬ, СвНи) [5], [М(СО)(РВз)зНз]+, [Ir( O)(diphos)2] [Ir( O)(PRз)2(NO)X + [957] (X — галоген) и некоторых других [923, 942, 958-964]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология