Родий карбонил

Асимметрия у третичного атома углерода, по-видимому, нарушается в результате потери водорода и образования иона карбония. Потеря оптической активности наступает в результате действия двух факторов, а именно ) статистического превращения иона карбония в и /-формы, т.е. рацемизации 2) изомеризации иона карбония в такую структуру, производный углеводород от которой не является асимметричным. Поскольку рацемизация встречается чаще, чем изомеризация, то все вещества, принимающие участие в реакциях такого рода, выходят из них оптически неактивными. [c.38]

Уксусную кислоту (СНзСООН) получают окислением ацетальдегида или окислением низших углеводородов (бутана, бутенов, бензина) кислородом воздуха. Заслуживает внимания способ получения уксусной кислоты присоединением оксида углерода к метанолу в присутствии карбонила родия и ионов иода при нормальном давлении. Уксусная кислота образуется также при микробиальном окислении водных растворов этанола (5—8%-ный водный раствор уксусной кислоты, так называемый винный уксус). Это наиболее важная карбоновая кислота в химической промышленности. Большое значение имеют также ее соли, применяющиеся в производстве красителей и в медицине. [c.271]

Термическое разложение летучих соединений металла. Карбонильный процесс. Этот метод применяется для получения высокочистых никеля и железа. Подлежащий очистке никель нагревают в атмосфере оксида углерода (П), находящегося под давлением около 20 МПа. При этом никель взаимодействует с СО, образуя летучий тетракарбонил никеля N1(00)4 (температура кипения которого кип = 42 °С) содержащиеся в исходном металле примеси в такого рода реакцию не вступают. Образовавшийся Ni( 0)4 отгоняют, а затем нагревают до более высокой температуры. В результате карбонил разрушается с выделением высокочистого металла. [c.336]

Тригонально- бипирамидальная молекула гидрида трис-(трифенилфосфин) -родий-карбонила ННЬ (СО)-[Р (СеНа) з]з (рис. 23а) сильно искажена [143] экваториальные атомы Р [c.206]

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО),2 (черный, т. разл. 60° С), а также жидкие Со(ЫО)(СО)з и Со(МО)(РРз)з. Получены также карбонилы родия и иридия состава Э2(С0)я, [c.598]

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО)и (черный, т. разл. 60°С), а также жидкие Со(НО)(СО)з и o(NO)(PFз)з. Получены также карбонилы родия и иридия состава Э2(С0)в, 34(00)12, [c.636]

В добывающих скважинах очага вскрыты продуктивные пласты нижнего карбона, представленные терригенными но-родами С], Сц, Сщ, С]у и [c.290]

Метиленбис [карбонил (т]-циклопентадиенил)родий] [c.2042]

РОДИЯ КАРБОНИЛ Rh6( O)i6, черные крист. раал 220 °С (в атм. СО) не раств. в воде плохо раств. в орг. р-рителях. Получ. взаимод. Rh b с СО при 150 °С и 20 МПа. Примен. для нанесения покрытий Rh на металлы, керамику, стекло из газовой фазы. [c.510]

Такого же рода процессы изомеризации наблюдаются и в условиях каталитического крекинга. Интересная серия опытов проведена по изучению разложения олефинов (производных лпрт-алкилов), сопровождаемого изомеризацией [52]. Так, нанример, нри перегонке асимметричного ди-торет-бутилэтилена со следами бромнафталинсульфоновой кислоты идет расщепление молекулы с образованием изобутилена и гексенов, состоящих главным образом ив тетраметилэтилена. Эта реакция была объяснена на основании теории Уитмора об образовании иона карбония при реакциях изомеризации, катализируемых кислотами [c.107]

Остановимся на особенностях применяемого катализатора. Несмотря на то что катализатор твераый, кинетику процесса можно выразить через концентрации газообразных реагентов (парциальные давления), а не как функцию поверхности катализатора, на которой адсорбируются реагенты и продукты реакции (как в случае классического гетерогенного катализа, например, р реакции Фишера — Тропша). Другими словами, оксосинтез можно рассматривать как своего рода гомогенный процесс. Это объясняется тем, что роль катализатора играют группы карбонила кобальта, образующиеся в ходе реакции, растворимые в органических соединениях. [c.218]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Несмотря на то что обычно подложками считают носители для твердых катализаторов, жидкости также можно наносить. Катализатор окисления 80, в 80з - пятиокись ванадия - в условиях реакции используется в жидком виде. Возможно, целесообразнее наносить и адсорбировать разрабатываемый высокоактивный гомогенный катализатор, а не идти по пути дорогостоящего выделения их иэ продукта реакции для повторного использования или возвращения ценного компонента. Например, гомогенный катализатор, монохлор(карбонил)- мс-(трифенилфосфин)родий (IV), растворенный в бутилбензилфтала-те, исследовался в реакции гидроформипирования пропилена в [c.354]

Интересно, что побочным продуктом этой реакции является нропиоиовый ангидрид, имеющий важное промышленное значение он образуется действием окиси угл( рода и этилена в присутствии карбонила никеля на продукт данной реакции, пронионовую кпслоту. [c.561]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

В многоядерных карбонилах наряду с мостиками Ме—СО—Ме существуют и связи Ме—Ме. В мостиках связь Мс—С получается за счет одного электрона от металла и одного от углерода. В ipynne Ме(СО) в случае, если общее число электронов нечетное, остается один неспаренный электрон предполагают, что он и используется для образования связей металл — металл. В частности, рентгеноструктурный анализ вышеуказанного многоядерного карбонила родия показал, что атомы родия расположены по углам октаэдра и соединены связями типа металл — металл. Каждый атом родия, кроме того, соединен с двумя молекулами СО по типу Ме—СО на шесть атомов металла приходится двенадцать молекул СО. Каждые три ребра октаэдра связаны мостиковой группой СО. Так как всего ребер 12, то таких мостиков получится четыре, в сумме это и дает шестнадцать, что соответствует формуле карбонила Rh6( 0)ie. [c.230]

Чтобы по возможности избежать повторений, алканы, цикло-алканы и арены рассмотрены в одной главе. Простая с первого взгляда, ойа, однако, оказалась своего рода ящиком Пандоры для методов синтеза. Наиболее эффективны свободнорадикальные методы (разд. Ж), активно развивающиеся в настоящее время. Казалось бы, что углеводороды, находящиеся в наиболее низкой степени окисления по сравнению с другими классами органических соединений, лучше всего получать восстановлением (разд. А). Действительно, это важные методы, но наиболее многочисленны методики реакции Фриделя — Крафтса (разд. Г), что не удивительно, если учесть потенциальные возможности использования карбоний-иомов. В этоА главе очень мало сказано об углеводородах нефти или других природных углеводородах. Меньше сказано и о процессах полимеризации, приводящих к получению не только полиэтилена и аналогичных ему полимеров, ио и более низкомолекуляриых углеводородов (в результате теломеризации). Авторы все же надеются, что большинство общих методов включено в главу. В каждом разделе обращается внимание на лучший или простейший метод синтеза и на его современный вариант, который дает. лучший выход. Эти варианты обычно учитывают все то, что происходит или может произойти при данной реакции, облегчая выбор реакционной среды или техники эксперимента, и даже такой, казалось бы, простой вопрос, как порядок прибавления реагентов. [c.9]

Для превращения спиртов и фенолов в углеводороды были использованы самые разнообразные восстановители. При каталитическом восстановлении в качестве катализаторов применяли Со/АЦОз [31], хромит меди [32], хромит меди и графит [33], никель на кизельгуре с добавлением и без добавления тиофена [341, дисуль--фид вольфрама [35], палладий на сульфате бария (лучше его активировать хлорной кислотой) [36] и никель Ренея [37]. При такого рода гидрогенолизе исключена возможность перегруппировок через стадии образования ионов карбония [31]. Лучше всего гидро-генолиз осуществляется в случае спиртов бензилового типа, но редко в случае других спиртов. [c.14]

Называя комплексное соединение, перечисляют составные части его эмпирической формулы справа налево, причем вся внутренняя сфера пишется одним словом. Названия лигандов-анионов оканчиваются соединительной гласной -0-. При этом для одноэлементных анионов соединительная гласная о- добавляется к корню названия элемента, например С1 — хлоро-, а для многоэлементных кислородсодержащих анионов соединительная гласная присоединяется к традиционным или систематическим названиям анионов , например SOf — сульфито-или триоксосульфато (IV)-. Анион ОН называют гидроксо-, N — циано-, N S — роДано- (тиоцианато-). Названия молекул, являющихся лигандами, оставляют без изменения, например N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен но Н2О называют аква- NHg — аммин-, СО — карбонил- [c.275]

При применении в качестве катализатора ацетонилацетонатди-карбонила родия процесс проводится при 344,4 МПа (3500 кгс/см ) и 190—230 °С. В кислородсодержащих продуктах содержится 64% многоатомных спиртов, состав которых следующий (в %) [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Родий карбонил: [c.134] [c.542] [c.140] [c.326] [c.101] [c.34] [c.271] [c.43] [c.2309] [c.478] [c.355] [c.364] [c.1989] [c.1991] [c.1992] [c.1993] [c.56] [c.28] [c.666] [c.39] [c.640] [c.666]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология