Иридий карбонилы

Реакции в присутствии растворенных в жидкости карбонилов иридия имеют гомогенно-каталитический характер вряд ли можно предположить, что карбонил иридия в условиях реакции разлагается до металлического иридия, служащего гетерогенным катализатором. Карбонил иридия настолько стоек, что он не разлагается нри возгонке [10] в значительно более жестких условиях (220 , 1 ат СО). [c.31]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Окись иридия, карбонил иридия, превращающийся в процессе реакции в окисел [c.1026]

Карбонил иридия, в процессе реакции превращается в окисел 65—114° С [145] [c.1026]

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО),2 (черный, т. разл. 60° С), а также жидкие Со(ЫО)(СО)з и Со(МО)(РРз)з. Получены также карбонилы родия и иридия состава Э2(С0)я, [c.598]

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО)и (черный, т. разл. 60°С), а также жидкие Со(НО)(СО)з и o(NO)(PFз)з. Получены также карбонилы родия и иридия состава Э2(С0)в, 34(00)12, [c.636]

Карбонилы остальных платиновых металлов известны. Карбонил рутения Ru( O)j получают путем взаимодействия металлического рутения с СО при 180° С и давлении 200 бар. Его можно получить также при действии СО на Ru I,, при 170° С. Ru( O)j плавится при —22° С неустойчив — выделяет СО, при этом выпадают кристаллы Ru2( O)9, разлагающиеся при 150° С. Карбонилы родия, осмия и иридия образуются при нагреве безводных галогенидов металлов с СО, под давлением, в присутствии Си или Ag. Некоторые из них довольно устойчивы. Карбонил родия [Rh( 04)]n плавится при 76° С и разлагается при 150° С карбонил [Rh4( 0)ii] разлагается при 220° С карбонил осмия 05г(С0)9 плавится при 224° С, сублимируется выще 130° С, а карбонил иридия 1г(С0)з не возгоняется ниже 200° С. [c.1004]

Нами изучалось влияние условий процесса на скорость гидрирования и гидроформилирования а-метилстирола (который обладает повышенной способностью к гидрированию по указанным выше причинам) в присутствии карбонилов кобальта, родия и иридия. Показано, что скорость обеих реакций пропорциональна концентрации карбонила кобальта, быстро увеличивается с ростом парциального давления водорода и ингибируется большими парциальными давлениями окиси углерода. Гидрирование имеет меньший порядок по а-метилстиролу, чем гидроформилирование соотношение скоростей этих реакций не зависит от температуры, но значительно меняется в разных растворителях [10]. Все эти закономерности были обнаружены при использовании в качестве катализатора карбонилов кобальта. Исследования, проведенные с другими катализаторами, показлли, что суммарная скорость реакции возрастает в ряду иридий — кобальт — родий и в таком же порядке возрастает удельный вес гидроформилироваппя за счет гидрирования [И]. [c.18]

Карбонил иридия 1г2(СО)8 получают восстановлением галоидных солей окисью углерода в присутствии металлов [57] [c.52]

При изучении влияния карбонилов кобальта, родия и иридия на соотношение продуктов гидрирования и гидроформилирования а-метилстирола было показано, что карбонил родия почти нацело гидроформилирует, карбонил иридия — гидрирует, а карбонил кобальта катализирует как процесс гидроформилирования, так и процесс гидрирования [5]. Подбор условий проведения реакции и применение родия в качестве катализатора позволили значительно повысить выход альдегидов за счет реакции гидрирования олефинов, степени гидрирования которых в обычном оксо-синтезе сравнимы со степенью гидроформилирования (а-метил-стирол, перфторолефины, но не бутадиен). Представляет интерес сообщение о гидроформилировании в присутствии родия формил-циклогексена с хорошим выходом [6], однако не ясно, объясняется ли этот успех замедлением изомеризации двойной связи в сопряженное с формильной группой положение или селективностью гидроформилирования олефина, в котором двойная связь сопряжена с карбонильной группой. [c.26]

Ртутные производные карбонила иридия типа XHg—1г(СО)Х2(РКз)2 (X — галоген) образуются из галогенидов ртути и соответствуюш их замещенных карбонилгалогенидов иридия [626]. Соединения эти, так же как и аналогичные производные карбонила кобальта, диамагнитны и мономерны в растворах. Они не обладают свойствами электролитов. Данные ИК-спект-ров подтвердили наличие у подобных соединений 1г—Hg-связи. [c.48]

В некоторых случаях можно наглядно нродемонстрировать участие нереносчика реакции. Так, например, при образовании карбонила иридия из бромистой соли восстаноеитель (медь) можно поместить на значительном расстоянии от реактива и получить на нем побочный продукт реакции в виде карбонилброми-да меди. Так как из окиси углерода и металлического иридия карбонила не получается, механизм рассматриваемого выше процесса нельзя изображать через предварительную диссоциацию бромистого иридия. [c.28]

Метанол NHз, СН4 К а т а л 1 Тяжелый бензин Бутадиен, СО, Н2О Формальдегид, Н3О H N, НаО 1тическая перера сложно Бензин рифор-минга Окись иридия Присс 3-Пентеновая кислота Платино-иридиевый катализатор. Реакция протекает с большей скоростью в восстановительной атмосфере [250] ботка технического сырья го состава 1г (0,5%) на v/Ti-AlaOs [320], карбонил иридия )единение Карбонил иридия. По активности карбонилы образуют ряд Со > Rh > Ir > Fe [256] [c.304]

Бутадиен Бутен-1, цис-, транс-бутея-2, бутан 1г металлический. Катализатор активнее карбонила иридия на асбесте (259i [c.302]

ЦОД. В дальнейшем было найдено, что эту изомеризацию катализируют додска-карбонил железа [9], карбонилы кобальта [9—11], родия, иридия, рутения и осмия [9], молибдена [12], а также метилбензоаттрикарбоиил хрома [13]. [c.54]

Эпокси-З-фе-ноксипропан,бензил-меркаптан, СО Реак Бутадиен Бензилтиоловый эфир Р-окси-у-фенок-симасляной кислоты ции с участием Бутен-1, цис-, /пранс-бутен-2, бутан Ir( O)g в петролейном эфире, 210 бар, 250° С, 6 ч. Выход 30% [321] молекулярного водорода Карбонил иридия. Металлический 1г более активен [259]. См. также [335] [c.304]

По Н. С. Имянитову [181, стр. 28], карбонил железа по сравнению с карбонилом кобальта в миллион раз менее активен, а карбонил никеля совершенно неактивен, карбонил иридия в сто раз менее активен. Самый активный катализатор реакции гидроформилирования карбонил родия, он почти в тысячу раз активнее карбонила кобальта. Эти данные подтверждаются другими исследователями [180—182]. [c.71]

Вместо пиридина можно использовать ос-пиколин [524] или 7,7-дипиридил [233]. Карбонилы родия и иридия менее активны, чем Со2(СО)в, карбонил железа имеет незначительную активность, а карбонил никеля не вызывает карбонилирования бутадиена. Селективность по пентеп-З-овой кислоте уменьшается в ряду Со ]> Rh > Ir [522]. Присоединение элементов муравьиной кислоты к бутадиену происходит также в положение 1,2 с образованием пентен-4-овой и 2-метилбутен-З-овой кислот. Последняя в условиях реакции изомеризуется в 2-метилбутен-2-овую и 3-этилпропеповую кислоты [525]. Скорость образования пентен-3-овой кислоты прямо пропорциональна концентрации бутадиена и карбонила кобальта, уменьшается с ростом концентрации воды и проходит через максимум с повышением концентрации пиридина и давления СО [526]. [c.74]

Однако в производных 1г4(СО)12 — комплексах карбонил иридия-трифенилфосфин 1Г4(С0) ю[Р (СбН5)з)2 (/) и 1Г4(С0)д-[Р(СбН5)з]з II) —имеются [174] мостиковые СО-группы, расположенные (в базисных плоскостях 1гз (рис. 29 г, д). Интересно отметить, что трифенилфосфиновые лиганды замещают группы СО в / и II у базисных атомов металла, в то время как аксиальная группа 1г(С0)з координирует базисную плоскость только посредством образования связей металл—металл. Средняя длина связи 1г—1г 2, 73 А в / и // незначительно (на "0,05 А) отличается от 2,68 А в 1г4(С0) 12. [c.201]

Обычно одноядерные карбонилы металлов второго и третьего рядов VIII группы периодической системы нестабильны по сравнению со своими многоядерными аналогами. Об этом свидетельствует упоминавшееся ранее поведение пентакарбонилов рутения и осмия, которые превращаются в соответствующие трехъядерные соединения, а также высокая стабильность многоядерных карбонилов родия и иридия Rh4( O)i2, Rhe ( O)igH Ir4( 0)ia. Интересно, что с увеличением порядкового номера центрального атома металла наблюдается тенденция к исчезновению мостиковых карбонильных групп в многоядерных карбонилах металлов VIII группы. По мнению Коффи, Льюиса и Нюхольма [1], это, вероятно, обусловлено более значительными размерами орбиталей металла, способствующих образованию прямых связей металл — металл. Сильная тенденция к образованию связи металл — металл, возможно, также является причиной того, что одноядерные аналоги карбонила никеля Pd( 0)4 и Pt( 0)4 — не существуют. Эта точка зрения подтверждается результатами недавно опубликованной работы Чатта с сотр. [2], которые выделили полимерный карбонил платины Pt ( 0)2 . [c.12]

Среди металлоорганических соединений металлов этой группы наибольшее значение имеют карбонилы, кроме того, газовую хроматографию применяют для анализа металлоценов и трнкарбониловых комплексов железа. Как уже говорилось, первые работы по газовой хроматографии карбонила железа были основаны на его разложении. Кроме упомянутой выше работы [64], в которой исследовали содержание окиси углерода в карбонилах железа и иридия, метод газовой хроматографии был применен [72] для определения содержания пентакарбонила железа в технических газах. Метод основан на разложении пентакарбонила при прохождении газа через трубку, заполненную железными опилками. Образующуюся окись углерода пропускают затем через реактор с хромннкелевым катализатором [c.192]

Карбонил никеля не активен в реакции гидроформилирования, карбонил железа проявляет крайне незначительную активность, карбонил иридия весьма неселективен большая часть олефина в его присутствии гидрируется, а не гидроформилируется Однако введение трифенилфосфина позволяет [c.31]

При гидрокарбоксилировании и гидрокарбометоксилировании олефинов наиболее активен карбонил кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при совершенно неудовлетворительной селективности. Карбонилы железа и никеля еш,е менее активны Довольно успешно катализируют эти [c.83]

Карбонил иридия взаимодействует с ге-толилизонитрилом в соответствии со следующими уравнениями [27] [c.261]

Кристаллические карбонилы иридия — зеленовато-желтый 1г2(С0)а и желтый 1Г4(СО),2 — образуются при нагревании галидов 1гГз с порошком меди под высоким давлением СО. Первый из них более летуч (в токе окиси углерода возгоняется при 160 °С) и лучше растворяется в органических растворителях, на чем н основаны методы их разделения. В воде оба карбонила нерастворимы. На более устойчивый 1г4(СО)12 не действуют ни разбавленные щелочи, ни кислоты (даже концентрированная НЫОз). Известен и красный 1Гб(СО) б. [c.387]

В отличие от карбонила кобальта для карбонилов родия и иридия ха-)актерно наличие устойчивых комплексных катионов, главным образом типа М(СО)а(РНз)з (К = РЬ, СвНи) [5], [М(СО)(РВз)зНз]+, [Ir( O)(diphos)2] [Ir( O)(PRз)2(NO)X + [957] (X — галоген) и некоторых других [923, 942, 958-964]. [c.74]

Для карбонила иридия охарактеризованы катионные карбонилнитрозильные комплексы типа [Iг( O)(NO)X(PRз)2]+[BF4]" [962—964]. Длина связи иридий — азот в этих комплексах равна 1,972 А величина угла 1г—N—О составляет 124,1° фрагмент 1г—N—О расположен нелинейно. Упоминаются также карбонильные комплексы иридия типа Iг( O)(NOg)2 l(EPhз)2 (Е = Р, Ав) [1442, 1448а]. [c.104]

Этот способ широко используется для синтеза ацетиденовых комплексов родия и иридия. Исходными соединениями служат карбонил-бис-трифенил-фосфиновые комплексы одновалентного металла [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология