Бис триметилсилил амид

И ХОТЯ промежуточно образующийся галогенозамещенный алкоголят обычно не выделяют, это все же удалось сделать, причем не только в случае а-фторозамещенных сложных эфиров (это не сложно, так как фтор представляет собой очень плохую уходящую группу в реакциях нуклеофильного замещения), но и в случае а-хлорозамещенных субстратов [465]. Это одно из свидетельств, которые позволяют исключить из рассмотрения возможность образования карбенового интермедиата [466]. В качестве основания часто используют этилат натрия, хотя иногда применяют и другие основания, включая амид натрия. Ароматические альдегиды н кетоны приводят к высоким выходам продуктов, а алифатические альдегиды реагируют плохо. Однако в реакции удается получить хорошие выходы продуктов ( 80%) и с простыми алифатическими альдегидами, а также с ароматическими альдегидами и кетонами при обработке а-галогенозамещенного сложного эфира таким основанием, как бис (триметилсилил) амид лптия Ь1К(51Меа)2 в тетрагидрофуране при —78 °С (для того чтобы получить сопряженное основание сложного эфира) с последующим добавлением альдегида или кетона к этому раствору [467]. Если вместо этого использовать заранее полученный дианион сг-галогенозамещенной кар- [c.396]

Натриевый енолят, полученный при действии бис(триметилсилил)амида натрия на соединение 27, фторируется реагентом 8 с образованием соответствующего а-фторкарбонильного производного [93]. Этим способом получены и другие фторпроизводные оксазолидинона [94]. [c.85]

В трубке Шленка емкостью 300 мл суспендируют П.З г (32,1 ммоль) W( 0)6 в 100 мл абсолютного беизола и по каплям прибавляют предварительно профильтрованный раствор 5,8 г (31,6 ммоль) бис (триметилсилил) амида натрия в 100 мл беизола. Смесь перемешивают 4—5 дией, дают осесть и затем фильтруют очень мелкий осадок на широком стеклянном пористом фильтре G3 при небольшом избыточном давлении азота. Процесс фильтрования и промывания осадка может продлиться почти целый день. Ни в коем случае нельзя фильтровать с отсасыванием, иначе выкристаллизовывающийся силазид натрия забьет поры фильтра. Многократно промывают бензолом и петролейным эфиром (до 100 мл в сумме каждого) и высушивают в высоком вакууме. Не вошедший в реакцию гексакарбонил возгоняют в высоком вакууме при 40 °С. Выход 9,9 г (83%). [c.2106]

Получение [11. Реагент получают количественно при взаимодействии этилацетата с биС (триметилсилил)-амидом лития (получают реакцией гексаметилдисилазана с я-бутиллитием в гексане и после упаривания растворяют в ТГФ [2]) в ТГФ при —78°. При добавлении этилбромацетата к бутиллитию в смеси гексан — эфир при —75° также получали Л., но лишь с 15%-ным выходом [3]. Растворы Л. стабильны при —78° реагент более устойчив, чем натрийэтила-цетат. [c.144]

Г4)имечание Бис(триметилсилил)амид натрия. В 400 мл абсолютного гептана помещают 9,2 г натрия. Гептан нагревают до кипения, при перемешивании добавляют смесь 85 мл гексаметилдисилазана и 40 мл свежеперегнанного стирола в течение 15-20 мин. Реактшя завершается за 15-20 мин. Смесь оставляют на ночь, затем гептан сливают путем декантации с кристаллов ттелевого эфира. Выход [c.36]

Дарзана конденсация, реагенты гексаметилтриамидофосфат дибензо-18-краун-6 калия грег-бутоксид лития бис (триметилсилил) амид магния амальгама метилхлорацетат — натрия метоксид натрия амид [c.51]

Клемменсена — Мартина восстановление, реагенты ртути(П) хлорид цинка амальгама Кляйзена конденсация 1, 557 2, 559, 572, 627, 642 4, 83, 201 сл., 323, 344, 348—350 алкилхинолинов 8, 227 метилпиридин-Л -оксида 8, 83 пиридилкетонов получение 8, 90 хинолинкарбоновой кислоты эфиров 8, 243 Кляйзена конденсация, реагенты диэтилоксалат натрий — кетоны натрия амид — кетоны натрия бис (триметилсилил) амид натрия гидрид — кетоны натрия этоксид Натрия этоксид — кетоны полифосфорная кислота трифенилметилнатрий этилформиат Кляйзена конденсация, обзоры натрия гидридом [226] фторорганические соединения [225] [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология