Кетоны натрия

Клемменсена — Мартина восстановление, реагенты ртути(П) хлорид цинка амальгама Кляйзена конденсация 1, 557 2, 559, 572, 627, 642 4, 83, 201 сл., 323, 344, 348—350 алкилхинолинов 8, 227 метилпиридин-Л -оксида 8, 83 пиридилкетонов получение 8, 90 хинолинкарбоновой кислоты эфиров 8, 243 Кляйзена конденсация, реагенты диэтилоксалат натрий — кетоны натрия амид — кетоны натрия бис (триметилсилил) амид натрия гидрид — кетоны натрия этоксид Натрия этоксид — кетоны полифосфорная кислота трифенилметилнатрий этилформиат Кляйзена конденсация, обзоры натрия гидридом [226] фторорганические соединения [225] [c.71]

Восст. — восста <ов ,ение кетонов натрием в спиртовых растворах (е) преобладает. [c.123]

По этой же причине при получении вторичных спиртов восстановлением полициклических кетонов натрием в спиртовом растворе преобладает экваториальный вторичный спирт. [c.125]

Метил хлористый Метил этил-кетон Натрий (расплав) Нафталин. . . Нитробензол. . Нитротолуол. . [c.137]

В общем случае у данного углеродного атома, входящего в цикло-гексановую систему, экваториальный заместитель устойчивее аксиального. Основания для этого непосредственно вытекают из ранее приведенных рассуждений, касающихся энергий, приписанных этим двум типам связей. Таким образом, в условиях равновесия преобладать должен тот изомер замещенного циклогексана, у которого подвергающийся воздействию заместитель экваториален. Примером может служить инверсия спирта или сложного эфира под действием щелочи, восстановление кетона натрием и спиртом, восстановление пространственно не затрудненного кетона алюмогидридом лития или боргидридом натрия. К приведенному правилу следует добавить, что при восстановлении пространственно затрудненного кетона вышеупомянутыми гидридами или относительно незатрудненного кетона изопропилатом алюминия выгоднее оказывается аксиальный изомер. В этом смысле полезно также модифицированное Бартоном [82] классическое правило каталитического гидрирования Ауверса—Скита. Согласно правилу, каталитическое гидрирование всех кетонов в сильнокислой среде (быстрое гидрирование) приводит к аксиальным изомерам, в то время как гидрирование в нейтральной среде (медленное гидрирование) приводит к экваториальному спирту, если кетон пространственно не затруднен, и к аксиальному спирту, если кетон сильно затруднен. Иллюстрацией к этим представлениям может служить образование замещенных циклогексанолов [83]. [c.49]

Эта реакция относится к окислительно-восстановительным, и ее можно рассматривать, с одной стороны, как реакцию восстановления кетона металлом, а с другой стороны (что в данном случае более существенно)—как окисление металла кетоном, По-видимому, происходит одноэлектронный перенос от атома натрия (который при этом окисляется) к наиболее электроотрицательному элементу — атому кислорода. Так как у последнего не может быть более октета электронов, происходит гомолитический разрыв связи С = 0, один электрон полностью отходит к атому углерода, а между атомами кислорода и натрия образуется ионная связь молекула кетона превращается в анион-радикал. Присутствие неснаренного электрона можно обнаружить методом ЭПР система кетон — натрий обладает парамагнитными свойствами. О наличии неспаренпого электрона свидетельствует также способность кетилов натрия мгпоиеп- [c.303]

Пинаконовое восстановление. При восстановлении кетонов натрием или амальгамами натрия или магния образуются 1,2-диолы (пинаконы, см. paздeJ 2,2.2, важнейшие спирты и фенолы, пинакон). К тем же результатам приводит и электрохимическое восстановление (катодное восстановление). Такого типа реакции идут на поверхности металлов и протекают через анион-радикалы, так называемые кетилы (см. ниже, важнейшие альдегиды и кетоны, бензофенон) [c.358]

По этому способу с успехом были восстановлены многие метилалкилкетоны многие жирноароматические кетоны и циклические кетоны. Превосходные результаты также получаются при восстановлении многих алифатических кетонов натрием во влажном эфире. [c.175]

Единственный случай расщепления кетонов подобным образом между 00- и Hj-группами обнаружен Траубе [256] при действии на кетоны натрия и окиси азота (XVII—XVIII). [c.159]

При обработке ароматических кетонов натрием или калием в инертном растворителе образуются глубоко окращенйые производные, обладающие парамагнитными свойствами и называемые металлкетилами [c.297]

Аналогичные анион-радикалы образуются при получении пи-наконов восстановлением кетонов натрием или магнием (см. разд. 8.2.7), а также при восстановлении сложных эфиров натрием в ходе ацилоиновой конденсации (см. разд. 8.2.7). [c.344]

По способу Муре кетон можно метилировать, пользуясь амидом натрия. Последний замещает водород в одной из прикарбонильных групп кетона натрием, а при последующем действии иодистого метила натрий замещается метилом. [c.216]

Другой метод заключается в восстановлении кетона натрием и влажным эфиром до соответствующего спирта, который превращают в йод- или бромпроизводное затем галоид замещают при помощи одного из известных методов. В случае циклопентанона реакция приводит сначала к циклопентаыолу, затем — к йодциклопентану и циклопентапу [c.240]

Таким образом, низшая фракция состоит почти исключительно из пентаметилтретичнобутилацетона (I). Этот кетон не дает реакций карбонильной группы. Соответствующий ему спирт, легко получаемый восстановлением кетона натрием в абсолютном алкоголе [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология