Восстановление но Мартину

Обзор о восстановлении по методу Клемменсена опубликован Мартином [4]. [c.16]

Л. ]Мейер и. Мартин проводили исследования также при глубоком вакууме в динамических условиях с графитизированной нитью. В результате исследования авторы нашли, что в вакууме реакция восстановления углекислоты идет через адсорбцию углекислоты на угле, причем энергия активации = 90000 кал/мол. [c.192]

Мартин с сотр. [16] впервые применили химическое умножение в газовой хроматографии. Они использовали систему реакций Эмиха для увеличения количества диоксида углерода. Химический усилитель состоит из 3 ступеней, каждая из которых представляет собой последовательно соединенные печь для восстановления диоксида углерода углем и печь для окисления оксида углерода до диоксида оксидом меди. Коэффициент усиления для этой системы, найденный экспериментально, равен 7,45 (теор. 8,0). Мартин с сотр. обратили вни- [c.242]

Метод Клемменсена применим для восстановления больщинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем можно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых в водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водой органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Однако особенно хорошие результаты дает прибавление нерастворимого в воде толуола Мартин , 1939), энергичное размешивание реакционной смеси и применение цинка, который перед амальгамированием расплавляют и выливают в воду (Шерман, 1948). Большая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при таком большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восстановления подавляется. [c.171]

Г. Мартин и Л. Мейер [84] провели опыты по изучению скорости восстановления углекислоты раскаленной угольной нитью в условиях высокого вакуума, применяя (как и в предыдущих опытах Л. Мейера по горению графита) динамический метод. Они нашли, что реакция Og + графит нулевого порядка по углекислоте имеет энергию активации 90000 кал/г моль. Механизму реакции авторы дают следующее толкование первые молекулы O2, встречающиеся на чистой угольной поверхности, разлагаются на СО и кислородный атом, который химически связывается с углеродным атомом поверхности [c.148]

М. Майерс [86], нашел, что удельная скорость восстановления двуокиси углерода при 1100—1600°С и нормальном давлении значительно больше той, которую удалось получить Г. Мартину и Л. Мейеру, работавшим с низкими парциальными давлениями углекислоты при температуре 2000° С. [c.148]

Согласно данным Мартина [4], выход антрацена в этой реакции составляет 93%. При непосредственном восстановлении антрахинона получают по этой реакции плохо флуоресцирующий антрацен с выходом всего 80%. [c.280]

Мартин [3] ввел теперь уже общепринятое улучшение, заключающееся в добавлении толуола, который, по-видимому, предотвращает контакт нерастворившегося вещества с металлом. Полезная роль толуола состоит также и в том, что в двухфазной системе восстановление протекает при таком высоком разбавлении, что поли-молекулярные реакции подавляются. Для восстановления 50 г Р-бензоилпропионовой кислоты Мартин амальгамировал 120 г цинковых опилок перемешиванием с 12 г сулемы, 6 мл конц. соляной ки- [c.202]

НЫМ железом не показала, что восстановление закончено (8—16 час). Для восстановления ванилина в креозол Шварц и Херинг [7] добавляли раствор альдегида в смеси этанол — соляная кислота к Ц. а. и соляной кислоте в течение 8 час и кипятили смесь еще 30 мин (см. стр. 204) метод Мартина приводит к сильному осмо-лению, и выход креозола был только 49%. [c.203]

Восстановление антрона до антрацена по Мартину [c.191]

В 1886 году двадцатидвухлетний Чарльз Мартин Холл через год после окончания Оберлинского колледжа (шт. Огайо) разработал электролизный способ восстановления алюминия (рис. VIII. 16). Этот метод до сих пор широко используется во всем мире для производства алюминия. Оксид алюминия (боксит) растворяется в расплавленном криолите (МазА1Р ) при температуре около 1000° С в большой стальной ванне, покрытой углеродом. Это покрытие выполняет роль катода, который передает электроны ионам алюминия, восстанавлива J его до металла. Расплавленный металл собирается на дне, откуда его периодически сливают. Далее он заливается в формы и используется для производства разнообразнейших вещей - от лестниц-стремянок до деталей самолетов. [c.535]

В 1789 г. немецкий химик Мартин Клапрот при спекании смоляной обманки с углем получил черную массу с блестками, похожими на металл. Но это был не сам металл, а его диоксид. Это соединение принимали за металл более 50 лет, пока в 1841 г. французский химик Эжен Пе-лиго не обнаружил, что металлический калий реагирует с тетрахлоридом этого металла. Реакция восстановления металла протекала весьма бурно, он получался в виде гранул серебристо-белого цвета и медленно окислялся на воздухе. Тонкий порошок этого металла самовоспламенялся на воздухе. Позже оказалось, что его соли радиоактивны (как, впрочем, и сам металл, и все его соединения) и светятся в темноте. В середине XX в. сведения о добыче этого металла и его руд стали секретными. Какой это металл [c.217]

Хром. Для определения хрома методом потенциостатической кулонометрии можно использовать различные процессы окисления и восстановления. Ибрагим и Нэйр [46] применяли перемещиваемый ртутный катод для восстановления хрома (VI) до хрома (III) при потенциале —0,3 й в 0,ЗМ растворе НС1 (ацетатный буфер, рН = 4). Точность определения составляла 0,2 мг. Сходная методика была описана также Мерриттом, Мартином и Беди [47]. [c.49]

Бонневи-Свендсон и Мартини выделяли плутоний из оборотных растворов при помощи ТБФ в качестве носителя они использовали целит [48]. Ионы плутония, соответствующие разному валентному состоянию, элюировались 0,5—3 М HNO3 в следующем порядке Pu(III), Pu(IV), Pu(VI). В присутствии избытка урана (VI) и при освещении дневным светом доля неэкстрагируемого плутония оказалась неожиданно большой. В колонке был обнаружен плутоний (III), образующийся в результате восстановления плутония (IV) фотохимически генерируемым ураном(IV). В то же время при работе в темном помещении уран не влияет на экстракцию плутония. [c.269]

Это соединение родственно так называемым комплексным металлоорганическим катализаторам (которые открыли Циглер, Хольцкамп, Брейль и Мартин [304—308, 317]), представляющим собой высокоактивные каталитические системы для ряда самых различных процессов полимеризации (линейный полиэтилен низкого давления, изотактический полипропилен и поли-а-олефины, различные типы полибутадиена, синтетический натуральный каучук , циклододекатриен из бутадиена). Такие катализаторы в общем виде могут быть получены путем смешения соединений металлов групп 1УБ—УПВ (а также и УШБ) с различными алкилметаллами, особенно с алкилпроизводными алюминия. В подобных смесях обычно происходит восстановление. С того времени, как были открыты эти новые катализаторы, им было посвящено множество публикаций самых различных авторов был открыт ряд интересных новых комплексных соединений, образующихся из алюминийорганических соединений и соединений других соответствующих элементов (в особенности Т1) [25, 32, 177, 194—197]. Обзор этой новой и довольно обширной области современного катализа не мог бы уложиться в рамки намеченного объема данной главы поэтому мы можем лишь сослаться на некоторые исследования, представляющие [c.296]

Клемменсена — Мартина восстановление, реагенты ртути(П) хлорид цинка амальгама Кляйзена конденсация 1, 557 2, 559, 572, 627, 642 4, 83, 201 сл., 323, 344, 348—350 алкилхинолинов 8, 227 метилпиридин-Л -оксида 8, 83 пиридилкетонов получение 8, 90 хинолинкарбоновой кислоты эфиров 8, 243 Кляйзена конденсация, реагенты диэтилоксалат натрий — кетоны натрия амид — кетоны натрия бис (триметилсилил) амид натрия гидрид — кетоны натрия этоксид Натрия этоксид — кетоны полифосфорная кислота трифенилметилнатрий этилформиат Кляйзена конденсация, обзоры натрия гидридом [226] фторорганические соединения [225] [c.71]

Процесс бимолекулярного гомолитического замещения [реакция (30)] в принципе может протекать как атака радикалом или на перекисный кислород, или на карбонильный кислород с последующим Р-расщеплением связи 0—0 и образованием соединения 1. Хотя последняя возможность и выглядит заманчивой, фактически реакция (30) включает преимущественно и, вероятно, даже исключительно атаку на перекисный кислород. Это доказано работами Дрю. и Мартина [33] и независимо от них j],eHHH и Фейга [34]. И те и дру-ше авторы работали с перекисью бензоила, меченной по карбо-пильной группе, и проводили разложение в кипящем диэтиловом эфире. При восстановлении 1-этоксиэтилбензоата алюмогидридом лития образовался бен зиловый спирт, содержащий соответственно 71°/о [33] и 80% [34] Следует отметить, что. эти цифры могут быть занижены вследствие возможного обмена немеченного соединения 1 с бензойной кислотой, содержащей 0, т. е., вероятно, атака действительно направлена на перекисный кислород. [c.175]

Мартин [2411 определенно утверждает, что в растворах дифторамина существуют ионы NF7. Он приводит в пользу этого следующие факты 1) увеличение кислотности буферных водных растворов дифторамина во времени и образование NgFa и NgO 2) зависимость потенциала восстановления дифторамина от pH раствора. Последнее по мнению Мартина вызвано восстановлением молекулы NFgH и иона NFi 3) окисление водных растворов дифторамина, например, в реакции [c.130]

Изучением процессов, протекающих при восстановлении сульфата кальция, ввиду его практической значимости, занимались многие исследователи. Так, Велер, Мартин и Шидт [3] нашли, что равновесие в реакции, протекающей по второму уравнению, сдвигается вправо при температурах выше 1000° С при 1000° С или ниже реакция идет по уравнению третьему. Ими замечено, что в последнем случае FeS2 является катализатором прямого процесса. Нейман [4] изучил равновесие в системе aS04 (82,8%)— aS (15,63%)— aO П.6%) в интервале температур от 800 до 1100° С в присутствии воздуха. При температуре 800° С в течение 30 мин происходил переход aS и aS04 в СаО по первому уравнению, который заканчивался целиком при температуре 1000° С. В среде азота при температуре 800° С наблюдалось примерно то же, что в присутствии воздуха, но при 1000° С остаток после прокаливания в тех же условиях той же смеси содержал 2,2% aS и 97,8% СаО, а в [c.158]

Систему реакций Шонигера использовали Мартин, Скотт и Уилкинс [4] для применения реакций умножения в газовой хроматографии как дополнительный способ увеличения чувствительности детектирования. Они сконструировали устройство из трех ступеней, каждая из которых включала стадии окисления-восстановления и имела коэффициент умножения (т. е. число, показывающее увеличение исходного количества вещества за одну ступень), равный двум. Если ступеней п, то количество вещества увеличивается в 2 раза. Следует отметить, что чем выше коэффициент умножения, тем значительнее эффект увеличения количества вещества. [c.29]

Извлечение из урана плутония и продуктов деления различными солями изучали Мотт [15], Эйкин и Маккензи [6], Мартин и Майлс [46] и Мартин и Хупер [47, 48]. В больщинстве случаев предпочитают тетрафторид урана, так как он легко доступен и удобен для работы. Впрочем, какая бы соль ни нримеиялась, действующим экстрагентом являются, как это по казано [50], трех валентные соли иРз или иС1з, образующиеся благодаря восстановлению расплавленным ураном. Трехфтористый уран имеет слишком высокую точку плавления (1500°) и для экстракции применяются смеси этой соли с хлоридом или фторидом бария, имеющие более низкую температуру плавления [50]. Хотя экстракция [c.207]

Хемман и Мартин [15] восстанавливали стероиды свежеприготовленным раствором, состоящим из равных объемов 10 %-ного спиртового раствора борогидрида натрия и 0,1 н. раствора гидроксида натрия. Восстановление проводили в течение 30 мин и избыток реагента нейтрализовали 25 %-ным раствором кислоты. Смит и Прайс [17] нашли, что для восстановления 7-кето.холестерина достаточно обработать его в течение 5 мин 1 %-ным раствором борогидрида натрия в метаноле. Аналогичный метод был использован для восстановления гидроперекисей стеринов [18]. Полесук и Ма [19] и Касс и Матис [11] восстанавливали алкалоиды, опрыскивая пластинку раствором борогидрида натрия. Глейзер и сотр. [20] восстанавливали дисульфиды опрыскиванием свежеприготовленным 0,4 %-ным раствором борогидрида натрия в 95 %-ном этаноле. Реакцию проводили в течение 15—20 мин, после чего избыток реагента разлагали смесью ледяная уксусная кислота — б н. соляная кислота — ацетон (8 2 90). [c.199]

Развитие сильнооснобных и солерасщепляющих смол [31] позволило применять к соку сахарного тростника так называемую обратную деминерализацию с целью уменьшения инверсии. Форт, Смит и Мартин [23] считают, что в этом цикле не наблюдалось инверсии, а извлечение несахарных восстановителей соответственно уменьшают восстановление сахаров. Они пришли также к выводу, что для приемлемого обесцвечивания и извлечения азота может быть использовано менее 60% емкости насыщения анионита. Однако анионообменные смолы с малым количеством поперечной связки в этих опьггах не применялись. Они гораздо лучше обесцвечивают, чем их плотные аналоги с высоким содержанием поперечной связки. [c.544]

Ванадий рассматривали как аналог хрома до 1867 г., когда английский химик Роско показал, что этот элемент обладает свойствами, общими с элементами подгруппы фосфора. Впервые металлический ванадий 98—99%-ной чистоты получили Руфф и Мартин путем металлотермического восстановления V2О3 в тигле из MgO. Ванадий 99,3—99,8%-ной чистоты был получен в 1927 г. Марденом и Риком путем восстановления пятиокиси ванадия металлическим кальцием в присутствии хлорида кальция. В 1934 г. Деринг получил порошкообразный чистый ванадий (но процессу, описанному в 1870 г. Роско) нагреванием трихлорида ванадия в токе водорода. [c.142]

НО Мартин и Виллард [57в] и Хольройд и Пирс [57г] успешно использовали его для получения количественных данных при фотолизе светом 1849 А. В каждом случае пропускание фильтра тщательно контролировалось пропускание нри 1849 А изменялось от 10 до 30%, пропускание 2537 А было меньше чем 0,04%. Фтористый литий каждый раз перед опытом облучался гамма-лучами (дозой 0,2 Мрад) для восстановления прежнего поглощения при 2537 А (подробности см. в работах [57в] и [57г]). [c.589]

Шерман [4] ввел два улучшения, которые очень полезны при восстановлении кетокислот, полученных сукциноилированием ароматических соединений [5]. Перед амальгамированием цинк расплавляют и выливают в большой объем воды. Восстановление проводят по Мартину, за исключением того, что используют удобный колбонагреватель из проволочной сетки, покрытой стеклотканью, и мешалку Гершберга для энергичного перемешивания. В типичном примере используют следующие количества веществ 93 г -нафтоилпропионовой кислоты, 185 мл толуола, не содержащего серы, 41 мл уксусной кислоты, 140 мл воды, 185 г свежеплавленного (выливание в холодную воду) цинка, амальгамированного 16,3 г сулемы, и 322 мл конц. соляной кислоты (добавляют осторожно). Свежую кислоту (порциями по 70 мл) добавляют в конце первого, второго и третьего часа (выход конечного продукта 87%). Улучшения, предложенные Шерманом, уменьшают время реакции с 36— 40 до 4—6 час без изменения выхода. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология